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Die Michael-Addition von Nitroalkanen an Etacrynsaure 1 liefert die γ-Nitroketone 2, 3 und 10. Aus diesen werden durch KMnO4-Oxidation in Gegenwart von MgSO4 die 1,4-Dicarbonylverbindungen 6 und 9 sowie das 1,4,7-Triketon 11 dargestellt. 2 reagiert mit KMnO4/Borax zur γ-Ketocarbonsaure 5. 5 ist auch durch Addition von HCN an 1 umd saure Hydrolyse des gebildeten Nitrils 4 zuganglich. Bei der alkalischen Verseifung von 4 wird dagegen das Phenol 8 gebildet. 2 wird durch alkalisches H2O2 zur Benzoesaure 7 abgebaut Durch intramolekulare Aldol-Kondensation von 9 und 11 werden die Cyclopentenone 12 und 13 erhalten. 12 und 13 weisen eine unterschiedliche Lage der cyclischen Doppelbindung auf. 1,4-Dicarbonyl, 1,4,7-Tricarbonyl Compounds and Cyclopentenones from Etacrynic Acid The γ-nitroketones 2,3, and 10 are prepared by Michael addition of nitroalkanes to etacrynic acid 1. The 1,4-dicarbonyl compounds 6 and 9 as well as the 1,4,7-triketone 11 are obtained from these substances by oxidation with KMnO4 in the presence of MgSO4 2 reacts with KMnO4/Na2B4O7 to yield the γ-keto carboxylic acid 5. 5 is also accessible by addition of HCN to 1 and acidic hydrolysis of the pertinent nitrile 4. On the other hand alkaline saponification of 4 yields the phenole 8. 2 is oxidized to the benzoic acid 7 by alkaline H2O2. The cyclopentenones 12 and 13 are prepared from 9 and 11 by intramolecular aldole condensation. 12 and 13 show different locations of the cyclic double bond. |
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