Amidoliganden zum Aufbau von mehrkernigen Lanthanoidkomplexen

Autor: S. Kraut, Kurt Dehnicke, Klaus Harms, U. Schaller, Jörg Magull, Marc Karl
Rok vydání: 1998
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 624:1193-1201
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199807)624:7<1193::aid-zaac1193>3.0.co;2-n
Popis: Durch Umsetzungen von LnBr3 mit NaNHPh in THF im Verhaltnis 1 : 1 erhalt man die dimeren Seltenerdkomplexe [Ln2Br4(μ2-NHPh)2(thf)5] (Ln = Sm (1), Ln=Gd (2)) mit verbruckenden Anilidoliganden. Mit dem System LnBr3/NaNHPh/(Me2SiO)3 gelangt man zu den vierkernigen Verbindungen [Ln4(μ4-O)(NHPh)3(OSiMe2NPh)6Na5(thf)7] · THF (Ln=Gd (3), Ln = Yb (4)) mit interstitiellem Sauerstoffatom, die uber jeder Kante des Tetraeders einen Oxa-Dimethylsilyl-N-Phenylamido-Liganden und an drei Ecken einen Anilido-Liganden tragen. Als Nebenprodukt bildet sich bei dieser Umsetzung die Verbindung [Na4(thf)6Yb2(OSiMe2NPhSiMe2O)2(OSiMe2NPh)2(NHPh)2] (5) mit einem O- und N-verbruckten Yb–Na-Gerust. Dieser Komplex enthalt neben dem aus den Verbindungen 3 und 4 bekannten Liganden noch zwei verbruckende N-Phenyl-bis(dimethylsilanolato)-Liganden, die uber ihre Sauerstoffatome an Yb- und Na-Ionen binden. Ahnlich aufgebaute dimere Lanthanoidkomplexe erhalt man aus der Umsetzung von Lanthanoidhalogeniden mit LiNHtBu. Auch hier bilden sich Oxasilylamido-Liganden, die zwei Seltenerd-Ionen verbrucken. In dem Verbindungstyp [Li2Ln(OSiMe2NtBu)2(HNtBu)(thf)]2 mit Ln = Sm (6), Gd (7) und Yb (8) ist nun ein O- und N-verbrucktes Ln–Li-Polyeder enthalten.1: Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 1402,2(3) pm, b = 1768,3(4) pm, c = 1618,1(3) pm, β = 95,46(3)°.2: Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 1404,2(3) pm, b = 1772,0(4) pm, c = 1615,9(3) pm, β = 94,74(3)°.3: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 1585,6(3) pm, b = 1715,1(3) pm, c = 2232,4(5) pm, α = 83,31(3)°, β = 78,97(3)°, γ = 74,48(3)°.4: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 1585,9(3) pm, b = 1723,3(3) pm, c = 2201,4(5) pm, α = 83,43(2)°, β = 78,21(2)°, γ = 74,53(2)°.5: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 1140,1(2) pm, b = 1646,8(2) pm, c = 2483,1(3) pm, α = 76,09(1)°, β = 77,34(1)°, γ = 75,25(1)°.6: Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1119,5(1) pm, b = 1215,6(1) pm, c = 1255,1(1) pm, α = 69,71(1)°, β = 81,81(1)°, γ = 67,38(1)°.7: Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1120,5(2) pm, b = 1216,0(2) pm, c = 1259,3(2) pm, α = 69,66(1)°, β = 81,85(1)°, γ = 67,87(2)°.8: Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1094,1(1) pm, b = 1183,9(1) pm, c = 1314,2(1) pm, α = 64,81(1)°, β = 68,86(1)°, γ = 80,75(1)°. Amido Ligands for the Synthesis of Polynuclear Lanthanoid Complexes By 1 : 1 reaction of LnBr3 with NaNHPh in THF the Rare-Earth Complexes [Ln2Br4(μ2-NHPh)2(thf)5] (Ln = Sm (1), Ln = Gd (2)) with two bridging anilido ligands are obtained. In the system LnBr3/NaNHPh/(Me2SiO)3 the tetranuclear compounds [Ln4(μ4-O)(NHPh)3(OSiMe2NPh)6Na5(thf)7] · THF (Ln = Gd (3), Ln = Yb (4)) can be built up. They have a central μ4-oxygene atom in the Ln4-tetrahedron. It has an oxa-dimethylsilyl-N-phenylamido ligand over all edges and an anilido ligand on three vertexes. By this reaction small amount of [Na4(thf)6Yb2(OSiMe2NPhSiMe2O)2(OSiMe2NPh)2(NHPh)2] (5) with a O- and N-bridged Yb–Na polyhedron and N-phenyl-bis(dimethylsilanolato)-ligands coordinating μ2-η2 with its oxygen atoms are obtained. Reaction of Lanthanideshalides with LiNHtBu leads to dimeric complexes. The formation of bridging oxasilylamido ligands is also observed. The compound [Li2Ln(OSiMe2NtBu)2(HNtBu)(thf)]2 (Ln=Sm (6), Gd (7) and Yb (8)) contains now an O- and N-bridged Ln–Li polyhedron. (Crystal Data of 1–8 see ‘‘Inhaltsverzeichnis””).
Databáze: OpenAIRE
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