Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXII. Sandwichartig gebaute ( Pd–Pd )‐Zweikernkomplexe mit brückenbildenden Cyclopentadienyl‐ und Allyl‐Liganden

Autor: Helmut Werner, David J. Brauer, Carl Krüger, Alfred Kühn, David John Tune, Janine C. Sekutowski, Yi‐Hung Tsay
Rok vydání: 1977
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 110:1763-1775
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19771100522
Popis: Bei den Reaktionen von C5H5Pd(2-RC3H4) (2-RC3H4 2-R-Allyl) mit tertiaren Phosphinen oder Phosphiten im Molverhaltnis 1:1 entstehen in praktisch quantitativer Ausbeute die Zweikernkomplexe (C5H5)(2-RC3H4)Pd2L2 (4–20), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Wie die Kristallstrukturanalysen von 5 (R CH3, L P(C6H5)3) und 12 (R CH3, L P(OC6H4-o-CH3)3) zeigen, sind sowohl der Cyclopentadienyl- als auch der Allyl-Ligand sandwichartig an die Pd2-Einheit gebunden. Der Pd–Pd-Abstand von 267.9 (in 5) bzw. 268.9 pm (in 12) weist auf das Vorliegen einer Metall-Metall-Bindung hin. Aufgrund der 1H- und 13C-NMR-Daten ist nicht zu entscheiden, ob in 4–20 der Cyclopentadienylring als pentahapto-oder trihapto-gebundener Ligand vorliegt. Die Reaktivitat der Zweikernkomplexe steht mit einer quadratisch-planaren Koordination der Metallatome in Einklang. Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXII. Sandwich-like Dinuclear (Pd–Pd)-Complexes with Bridging Cyclopentadienyl and Allyl Ligands The reaction of C5H5Pd(2-RC3H4) (2-RC3H4 2-R-allyl) with tertiary phosphines or phosphites in the molar ratio of 1:1 produces in practically quantitative yields the dinuclear complexes (C5H5)(2-RC3H4)Pd2L2 (4–20) in which palladium has the oxidation state +1. The crystal structure analysis of 5 (R CH3, L P(C6H5)3) and 12 (R CH3, L P(OC6H4-o-CH3)3) shows that the cyclopentadienyl as well as the allyl ligand is bonded in a sandwich manner to the Pd–Pd unit. The Pd–Pd distance of 267.9 (in 5) or 268.9 pm (in 12) is suggestive of a metal-metal bond. It is not possible to determine whether the cyclopentadienyl ring in 4–20 exists as a pentahapto- or trihapto-bonded ligand on the basis of the 1H- and 13C n. m. r. data. The reactivity of the dinuclear complexes is in agreement with square planar coordination of the metal atoms.
Databáze: OpenAIRE
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