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Aus Styrol und Bisacrylsaurephenylester durch radikalische, vernetzende Polymerisation erhaltene und in Toluol sowie Dioxan noch losliche Copolymere wurden durch alkalische Hydrolyse gezielt in die linear strukturierten Bestandteile zerlegt. Diese enthielten neben sehr vielen Styrolbausteinen wenige aus dem Vernetzer stammende Acrylsaurebausteine. UV-Spektren zeigten, das die Vernetzerreste durch den hydrolytischen Abbau vollstandig abgespalten waren. Von den linearen Baustucken wurden viskosimetrisch, osmometrisch und z. T. colorimetrisch die Molekulargewichte bestimmt. Die Hydrolyseprodukte zeigten eine unerwartet bei 320 mμ auftretende Extinktion, deren Ursache nicht restlos aufgeklart wurde. Eine hydrierende Spaltung der Polymeren gelang nicht. Je groser das Molekulargewicht der Copolymerfraktionen war, um so groser war die Zahl der Vernetzerbrucken je Molekul (Vernetzungsgrad). Mit fallendem Molekulargewicht wurden die Vernetzermolekule immer mehr nur noch mit einer Acrylsauregruppe covalent in die Kette eingebaut. Nach den Ergebnissen der Hydrolyse erfolgte ab etwa Mη < 50 000 keine zwischenmolekulare Vernetzung mehr. Es konnte ein prozentualer Vernetzungsgrad ermittelt werden. Styrene and bisacrylic acid phenyl esters were copolymerised by radical, crosslinking polymerisation. The resulting copolymers were soluble in toluene and dioxane; they were decomposed by alkaline hydrolysis into linear-structured components. These components contained, in addition to many styrene units, only few acrylic acid units, which were derived from the crosslinking substances. The UV-spectra showed that the remainder of the crosslinking substances had completely been removed by hydrolytic cleavage. The molecular weights of the linear components were determined by viscosimetric, osmometric and partially by colorimetric methods. The hydrolytic products showed an unexpected extinction at 320 mμ whose cause could not entirely be explained. The cleavage by hydrogenation of the polymers did not succeed. The higher the molecular weight of the copolymer fractions, the larger the number of crosslinking units per molecule (degree of crosslinking). With decreasing molecular weights more and more only one of the two acrylic-acid groups of the crosslinking molecules was convalently bonded in the chain. The hydrolytic tests showed no more intermolecular crosslinking of the copolymers with a molecular weight less than 50,000. It was possible to determine the percentage of the degree of crosslinking. |
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