SrNi10P6, EuNi10P6 und BaCo10As6: Phasenumwandlungen und Kristallstrukturen

Autor: C. Huhnt, N. Schütte, V. Keimes, Albrecht Mewis, Andrea Hellmann
Rok vydání: 2000
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 626:1653-1659
ISSN: 1521-3749
0044-2313
Popis: SrNi10P6, EuNi10P6 und BaCo10As6 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge auf 800°–1000 °C dargestellt und rontgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Bei hoheren Temperaturen kristallisieren die beiden isotypen Ni-Phosphide (HT-SrNi10P6: a = 6,481(2), b = 16,080(4), c = 8,763(3) A (350 °C); HTEuNi10P6: a = 6,509(2), b = 16,063(4), c = 8,766(4) A (500 °C)) in der BaNi10P6-Struktur (Cmca; Z = 4). Diese ist durch Ni14P12-Kafige gekennzeichnet, deren Zentren hier von Sr- bzw. Eu-Atomen eingenommen werden und die zu Schichten miteinander verbunden sind. Die Kontakte zwischen den Schichten werden durch weitere Ni-Atome hergestellt, die tetraedrisch von P-Atomen verschiedener Kafige koordiniert werden. Beim Abkuhlen durchlaufen die Verbindungen ab ca. 270 °C (SrNi10P6) bzw. 410 °C (EuNi10P6) eine Phasenumwandlung hoherer Ordnung, bei der die C-Zentrierung des Gitters verloren geht. Sie kristallisieren dann (NT-Phasen) in einer Struktur (Pnma; Z = 4), bei der die Ni14P12-Kafige gegenuber der Hochtemperaturform etwas verzerrt sind (NT-SrNi10P6: a = 15,993(1), b = 6,473(1), c = 8,735(1) A; NT-EuNi10P6: a = 15,925(1), b = 6,478(1), c = 8,720(1) A (25 °C)). Eine zur NT-Form analoge Atomanordnung hat auch BaCo10As6 (a = 16,405(9), b = 6,858(4), c = 8,955(7) A), eine Phasenumwandlung konnte bei dieser Verbindung aber bis ca. 600 °C nicht festgestellt werden. Suszeptibilitatsmessungen zwischen 4 K und 850 K zeigen, dass Europium in EuNi10P6 zweiwertig ist und dass bis 4 K keine magnetische Ordnung auftritt.
Databáze: OpenAIRE
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