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Methods have been developed for the determination of weight and number average molecular weights of copolymers of trioxane containing oxyethylene units by light scattering and osmotic pressure measurements, respectively. The ratio Mw/Mn for a number of whole polymers is close to 2, in good agreement with the estimate of this ratio indirectly determined from the effect of chain transfer agent. Dilute solution and melt viscosity measurements have also been made. The melt viscosity at zero shear rate is approximately proportional to the 3.4 power of Mw, both for polymers as polymerized and for a blend of two such polymers. The dependence of melt viscosity on shear rate can be fitted to the BUECHE-HARDING emperical equation, but the values of MR calculated from this equation are much smaller than Mw. For the blend MR is higher than that of either component. All of the results are in accord with those found for other polymers of about the same molecular weight distribution. Ein Verfahren zur Bestimmung von Gewichts- und Zahlenmittel des Molekulargewicht von Trioxancopolymeren mit geringem Gehalt an Oxyathylenbausteinen wurde mit Hilfe von Lichtstreuung und osmotischen Messungen entwickelt. In guter Ubereinstimmung mit indirekten Schatzungen uber den Effekt von Kettenubertragern wurde das Verhaltnis Mw/Mn fur eine Anzahl unfranktionierter Polymerer zu ungefahr 2 bestimmt. Ferner wurden Viskositatsmessungen in verdunnter Losung und in der Schmelze ausgefuhrt. Die Schmelzviskositat bei der Schergeschwindigkeit Null ist fur einfache Polymere und fur Mischungen zweier Polymere ungefahr proportional zu M. Die Abhangigkeit der Schmelzviskositat von der Schergeschwindigkeit gehorcht der empirischen BUECHE-HARDING-Gleichung; aber die Werte fur MR, die sich mittels dieser Gleichung berechnen lassen, sind viel Kleiner als Mw. In Mischungen sind die MR-Werte groser als diejenigen der Komponenten. Alle Ergebnisse stehen in Ubereinstimmung mit Messungen an anderen Polymeren, welche ungefahr dieselbe Molekulargewichtsverteilung besitzen. |
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