| Popis: |
Die Reaktion von Perchlorbutenin (1) mit primaren aromatischen Aminen in THF oder DMF liefert die chlorfreien Titelverbindungen 12. Die Struktur von 12a wird durch Rontgenstruktur-analyse bewiesen. Zwischenprodukte der Reaktion 1 12 sind die Ketenimine 3, die aus 5 uber 6 und 7 dargestellt werden, und ferner wahrscheinlich 8, 9, 10 und 11. Die Umsetzung von 1 oder 3d mit einem sterisch anspruchsvollen Amin wie tert-Butylamin bleibt allem Anschein nach bei 10a stehen. Dieses geht mit Wasser in 14a und mit p-Toluidin in 15 uber. Die Pyrrolindiimine 12 werden zu 16 bromiert und mit 2N HCl zu 17 hydrolysiert. Der Verlauf der Reaktionen von Perchlorbutatrien (18) mit p-Toluidin zu 12b und mit tert-Butylamin zu 14a wird diskutiert. 3-Pyrrolinediimines by the Reaction of Perchlorobutenyne with Primary Aromatic Amines The reaction of perchlorobutenyne (1) with primary aromatic amines in THF or DMF leads to the chlorine-free title compounds 12. The structure of 12a is proven by X-ray structure analysis. As intermediates in the reaction 1 12 appear the ketenimines 3, which are prepared from 5 via 6 and 7, and furthermore probably 8, 9, 10, and 11. The reaction of 1 or 3d with a voluminous aliphatic amine like tert-butylamine stops apparently at 10a, which is transformed by water into 14a and by p-toluidine into 15. The pyrrolinediimines 12 are brominated to 16 and hydrolyzed by 2 N HCl to 17. The reaction course of perchlorobutatrine (18) with p-toluidine to 12b and with tert-butylamine to 14a is discussed. |
Plný text