Optical Rotatory Dispersion Studies, LXXXVI. Über Trithione, XVI. Darstellung, Anomale Rotationsdispersion und Zirkulardichroismus optisch Aktiver Trithione

Autor: Edward Bunnenberg, H. Wolf, Carl Djerassi, Arthur Lüttringhaus, Annedore Stockhausen
Rok vydání: 1964
Předmět:
Zdroj: Justus Liebigs Annalen der Chemie. 674:62-78
ISSN: 1099-0690
0075-4617
DOI: 10.1002/jlac.19646740108
Popis: Aus den entsprechenden β-Ketoestern werden als optisch aktive Trithione bekannter absoluter Konfiguration das 2.3-kondensierte Trithion III des Cholestens-(2) und das 4-[2-Methyl-butyl-(1)]-5-methyl-trithion (IV) dargestellt. - Am Beispiel der Dehydrierung des Dihydrophenanthreno-trithions VI zum vollaromatischen Trithion VII wird das Verhalten von dehydrierbaren Trithionen gegenuber Schwefel untersucht. - Von III, IV, dem (+)-Campho-trithion (I) und dem kondensierten Trithion II aus (+)-α-Pinen werden die Rotationsdispersionsspektren in drei neuen, mit Doppelmonochromatoren ausgerusteten Geraten vergleichend aufgenommen. Der gleichzeitig gemessene Zirkulardichroismus bestatigt diese Spektren und gestattet die Bestimmung des Vorzeichens der z. T. uberlagerten Cotton-Effekte. Beim nicht-kondensierten IV, das nur 1 Asymmetriezentrum besitzt, werden im Rotationsdispersionsspektrum nur die 3 langstwelligen Absorptionsbanden als Cotton-aktiv befunden; zirkular-dichroitisch zeigt sich noch eine 4. Bande bei 277 mμ als aktiv. Bei den kondensierten Trithionen I - III erweisen sich als bisher einzigartig 6 Absorptionsbanden als Cotton-aktiv, wodurch sich optisch aktive Trithione als geeignete Objekte sowohl fur theoretische Probleme als auch fur die praktische Testung von Spektralpolarimetern empfehlen.
Databáze: OpenAIRE
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