Neue Synthesewege f�r Thiohalogeno- und Cyclothioarsenate(III). Kristallstrukturen von PPh4[As2SBr6] � CH3CN und PPh4[SAsS5]

Autor: Brigit Siewert, Ulrich Müller
Rok vydání: 1992
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 609:82-88
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19926090316
Popis: Durch Reaktionen von (PPh4)2[As2Cl8] und (PPh4)2[As2Br8] mit Na2S4 in Acetonitril wurden (PPh4)2[As2SCl6] · CH3CN bzw. (PPh4)2[As2SBr6] · CH3CN hergestellt. Mit K2S5 entstanden PPh4[As2SCl5] bzw. PPh4[SAsS5]. Letzteres ist auch aus PPh4[As2SCl5] und Na2S4 zuganglich, wahrend PPh4[As3S3Br4] aus PPh4[As2SBr5] mit K2S5 entsteht. Zwei Kristallstrukturen wurden durch Rontgenbeugung bestimmt. PPh4[As2SBr6] · CH3CN: triklin, P1, Z = 2, a = 1200,4(7), b = 1507,3(6), c = 1594,4(8) pm, α = 81,59(2), β = 78,22(3), γ = 80,58(2)°. R = 9,6% fur 2298 beobachtete Reflexe. Die Struktur enthalt [As2SBr6]2− - Ionen, in denen die beiden Sb-Atome uber ein S- und zwei Br-Atome miteinander verbunden sind. PPh4[SAsS5]: triklin, P1, Z = 2, a = 1133,9(4), b = 1142,5(4), c = 1186,9(5) pm, α = 102,77(4), β = 107,74(3), γ = 106,65(3)°, R = 4,3% fur 2677 Reflexe. Im [SAsS5]− -Ion ist ein AsS5-Ring in Sesselkonformation vorhanden. Novel Routes to the Synthesis of Thiohalogeno- and Cyclothioarsenates(III). Crystal Structures of PPh4[As2SBr6] · CH3CN and PPh4[SAsS5] By reactions of (PPh4)2[As2Cl8] and (PPh4)2[As2Br8] with Na2S4 in acetonitrile (PPh4)2[As2SCl6] · CH3CN and (PPh4)2[As2SBr6] · CH3CN were obtained, respectively. Using K2S5, PPh4[As2SCl5] and PPh4[SAsS5] were the products. The latter can also be obtained from PPh4[As2SCl5] and Na2S4, while PPh4[As3S3Br4] is formed from PPh4[As2SBr5] with K2S5. Two X-ray crystal structure determinations were performed. PPh4[As2SBr6] · CH3CN: triclinic, P1, Z = 2, a = 1200.4(7), b = 1507.3(6), c = 1594.4(8) pm, α = 81.59(2), β = 78.22(3), γ = 80.58(2)°, R = 0.096 for 2298 observed reflexions. The structure contains [As2SBr6]2− -ions in which the two Sb atoms are joined via one S and two Br atoms. PPh4[SAsS5]: triclinic, P1, Z = 2, a = 1133.9(4), b = 1142.5(4), c = 1186.9(5) pm, α = 102.77(4), β = 107.74(3), γ = 106.65(3)°, R = 0.043 fur 2677 reflexions. In the [SAsS5]− -ion an AsS5 ring in the chair conformation is present.
Databáze: OpenAIRE
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