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Das vielfaltige Koordinationsverhalten des P4-Butterfly-Komplexes [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ,η1:1-P4)] (1, Cp′′′=η5-C5H2tBu3) gegenuber Eisen(II)-Verbindungen wird vorgestellt. Die Reaktion von 1 mit [FeBr2⋅dme] ergibt den Chelatkomplex [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ3,η1:1:2-P4){FeBr2}] (2), wahrend bei der Reaktion mit [Fe(CH3CN)6][PF6]2 eine prazedenzlose Umlagerung des P4-Butterfly-Strukturmotivs in eine cyclo-P4-Einheit unter Bildung von [{(Cp′′′Fe(CO)2)2(μ3,η1:1:4-P4)}2Fe][PF6]2 (3) stattfindet. Komplex 3 stellt den ersten, vollstandig charakterisierten “Kohlenstoff-freien” Sandwich-Komplex dar, der cyclo-P4R2-Liganden in einem homoleptisch-artigen Phosphor-Eisen-Molekul enthalt. Alternativ kann 2 mittels Halogenabstraktion und anschliesender Koordination von 1 zu 3 umgeformt werden. Die zusatzlich isolierten Nebenprodukte [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ3,η1:1:2-P4){Cp′′′Fe(CO)}][PF6] (4) und [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ3,η1:1:4-P4){Cp′′′Fe}][PF6] (5) geben Einblick in die schrittweise Aktivierung des P4-Butterfly-Liganden in 1. |
