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Die p-Vinylphenylpolysiloxanhomologen der allgemeinen Formel I (R = CH3) wurden durch Umsetzung von p-Vinylphenylmagnesiumchlorid mit Trimethylchlorsilan bzw. mit den 1-Chlorpolysiloxanen in etwa 50-proz. Ausbeuten hergestellt. Weiter wurde aus p-Vinylphenylmagnesiumchlorid und einem Uberschus an Dimethyldichlorsilan das p-Vinylphenyldimethylchlorsilan (Formel I, R = Cl, n = 0) in etwa 70-proz. Ausbeute erhalten und fast quantitativ in das entsprechende p-Vinylphenyldimethylsilanol (Formel I, R = OH, n = 0) ubergefuhrt. Bei den Reaktionen dieses Silanols mit einem uberschus der ω,ω′-Dichlorpolysiloxanhomologen bzw. des Dimethyldichlorsilans wurden die ω-p-Vinylphenyl-ω′-chlorpolysiloxane (Formel I, R = Cl, n = 1–4) in etwa 50-proz. Ausbeuten erhalten. Deren Hydrolyse fuhrte in annahernd quantitativer Ausbeute zu den ω,ω′-Di-p-vinylphenylpolysiloxanen (Formel I, R = CH2CHC6H4, n = 1, 3, 5, 7, 9). Hohermolekulare Polysiloxane mit zwei p-Vinylphenylendgruppen (Formel I, R = CH2CHC6H4, n = 20–50 und hoher) erhalt man bei der Cohydrolyse von p-Vinylphenyldimethylchlorsilan bzw. seinen hoheren Homologen mit Dimethyldichlorsilan sowie bei der Aquilibrierung der ω,ω′-Di-p-vinylphenylpolysiloxane mit cyclischen Polysiloxanen. Die Copolymerisationsparameter der p-Vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH3, n = 1–4) mit Styrol wurden unabhangig von der Zahl der Siloxangruppen zu r1 ∼ r2 ∼ 1 bestimmt. Auch die SiCl- (Formel I, R = Cl) und SiOH-Gruppen (Formel I, R = OH) enthaltenden p-Vinylphenylpolysiloxane homo- und copolymerisieren gut, wobei Makromolekule mit SiCl- und SiOH-Gruppen entstehen, die zu Vernetzungsreaktionen benutzt wurden. Die ω,ω′-Di-p-vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH2CHC6H4) homo- und copolymerisieren ebenfalls gut, wobei je nach Molverhaltnis und Umsatz verzweigte oder vernetzte Polymere resultieren. Diese siliciumorganischen Styrolderivate erlauben somit die Einfuhrung eines relativ hohen Polysiloxangehaltes in die verschiedensten Makromolekule. The homologous p-vinylphenylpolysiloxanes of the general formula I (R = CH3) were synthesized by reaction of p-vinylphenylmagnesium chloride with trimethylchlorosilane or the homologous 1-chloropolysiloxanes in yields of approximately 50%. p-Vinylphenylmagnesium chloride and an excess of dimethyldichlorosilane gave p-vinylphenyldimethylchlorosilane (formula I, R = Cl, n = 0) in a yield of 70%. The product hydrolyzed quantitatively to the corresponding p-vinylphenyldimethylsilanol. By reaction of the latter silanol with an excess of the homologous ω,ω′-dichloropolysiloxanes or dimethyldichlorosilane, ω-p-vinylphenyl-ω′-chloropolysiloxanes (formula I, R = Cl, n = 1–4) were formed in yields of ca. 50%. By hydrolysis of these compounds the ω,ω′-di-p-vinylphenylpolysiloxanes (formula I, R = CH2CHC6H4, n = 1, 3, 5, 7, 9) could be prepared. Polysiloxanes of higher molecular weight and two p-vinylphenyl end groups (formula I, R = CH2CHC6H4, n = 20–50) could be synthesized by cohydrolysis of p-vinylphenyldimethylchlorosilane or the homologous siloxanes with dimethyldichlorosilane as well as by equilibration of the ω,ω′-di-p-vinylphenylpolysiloxanes with cyclic polysiloxanes. The copolymerization parameters of the p-vinylphenylpolysiloxanes (formula I, R = CH3 n = 1–4) with styrene were determined to be r1 ∼ r2 ∼ 1 independent of the number of siloxane groups. The SiCl (formula I, R = Cl) and SiOH groups (formula I, R = OH) containing p-vinyl-phenylpolysiloxanes homo- and copolymerize very readily. They form high polymers with SiCl and SiOH groups which were used for crosslinking reactions. The di-p-vinylphenylpolysiloxanes (formula I, R = CH2CHC6H4) also homo- and copolymerize very readily and according to molar ratio and rate of polymerization they form either grafted or crosslinked polymers. These silicon organic styrene derivatives permit in this way the introduction of a relatively high amount of siloxane groups into various macromolecules. |
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