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Aus einfach zuganglichen Pyridinderivaten 10 gelingt mittels Natriumbis(trimethylsilyl)amid (11) die Herstellung der Natriumsalze 12a–c. In ihrer Reaktionsweise gegenuber Elektrophilen 13 weichen die Salze 12 von dem bisher beobachteten Verhalten seitenkettenmetallierter N-Heteroaromaten 1-4 ab, indem sie sich uberwiegend zu N-derivatisierten 4-Alkyliden-1,4-dihydropyridinen 5a–f umsetzen. Auf der Basis von MNDO- und AM 1-Berechnungen an vereinfachten Modellverbindungen 2a–j wird dieser Befund erklart. „Remote Controlled” Nucleophilicity of Anions of some 4-Alkylpyridines: AM 1- MNDO-Calculation, Experimental Tests The easily accessible pyridines 10 are transformed into sodium salts 12a–c by reaction with sodium bis(trimethylsilyl)amide (11). With electrophiles 13, the salts 12 usually react to give N-substituted 4-alkylidene-1,4-dihydropyridines 5a–f. This reaction behaviour differs from the normal behaviour of side chain metalated N-heteromatic compounds 1–4. Explanations are provided by MNDO and AM 1 calculations using the model compounds 2a–j. |
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