Die Reaktion von Tetraalkyldialuminium(4)-, -digallium(4)- und -diindium(4)-Verbindungen mit 3-Chlorperbenzoes�ure: Bildung von ?-Carboxylato-O,O?-?-hydroxo-dielement-Derivaten

Autor: Ingo Hahn, Werner Uhl, Rene Graupner
Rok vydání: 1997
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 623:565-572
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19976230188
Popis: Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialan(4) 1, -digallan(4) 2 und -diindan(4) 3 mit den Elementen Aluminium, Gallium und Indium in einer ungewohnlichen Oxidationsstufe von +2 reagieren mit 3-Chlorperbenzoesaure unter Spaltung der Element-Element-Bindungen, Wie durch Kristallstrukturbestimmungen an den Produkten mit Ga (5) und In (6) gezeigt wurde, enthalten die entstehenden Verbindungen im Festkorper zwei Dialkylelementfragmente, die durch eine μ-Hydroxo- und eine μ-Carboxylato-O,O′-Brucke miteinander verbunden sind, so das sich ihre Bildung formal durch Insertion der niederwertigen Al-, Ga- oder In-Atome in die Peroxogruppe beschreiben last. Nur die Konstitution der Al-Verbindung 4 bleibt auch in Losung unverandert, wahrend die Ga- (5) und In-Verbindung (6) in einem temperaturabhangigen Gleichgewicht teilweise zu R2E(μ-OH)2ER2 und R2E(O2CR′) (E = Ga oder In, R = CH(SiMe3)2, R′ = −3-Cl–C6H4) zerfallen. Reactions of Tetraalkyl Dialuminium(4), Digallium(4) and Diindium(4) Compounds with 3-Chloroperbenzoic Acid: Cleavage of the Element-Element Bonds and Formation of μ-Carboxylato-O,O′ μ-Hydroxo Dielement Derivatives Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialane(4) 1, 1digallane(4) 2 und -diindane(4) 3 with the elements Al, Ga, and In in the unusual oxidation state of +2 react with 3-chloroperbenzoic acid by the cleavage of their element-element single bonds. As shown by crystal structure determinations of the Ga (5) and In derivative (6), the products exhibit two dialkylelement fragments bridged by a μ-hydroxo and a μ-carboxylato-O,O′ group in the solid state. Their formation can be described by an insertion of the low valent Al, Ga, or In atoms into the peroxo group. Only the constitution of the Al compound 4 remains unchanged in solution, while the Ga and In analogs partially dissociate to form the compounds R2E(μ-OH)2ER2 and R2E(O2CR′) (E = Ga or In, R = CH(SiMe3)2, R′ = −3-Cl–C6H4), which all were synthesized and isolated in a pure form by other routes.
Databáze: OpenAIRE
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