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The polymorphic behaviour of 1-α-n-butyldodecanoyl-2,3-didodecanoyl glycerol1, 1,2-bis-α-n-butyldodecanoyl-3-dodecanoyl glycerol 2, tris-α-n-butyldodecanoyl glycerol 3 and tris-α-n-decyldodecanoyl glycerol 4 were studied using differential scanning calorimetry (DSC) and X-ray diffraction. The presence of one, two or three α-alkyl groups in the fatty acid of the triglyceride molecule shifts the liquid to solid transition to lower temperature. The compound containing one α-butyl group shows four different polymorphic forms, while the di-α-butyl substituted tridodecanoyl glycerol shows only one form. The tris-α-n-butyldodecanoyl glycerol probably could undergo a glass transition instead of a crystallization, as opposed to the tris-α-n-decyldodecanoyl glycerol which shows several different polymorphic forms. The transitions are confirmed by the viscosity measurements. The samples of 2 and 4 continue to show low viscosity at decreasing temperature until the crystallization takes place. The proposed glass transition of tris-α-n-butyldodecanoyl glycerol is supported by the measurements of viscoelastic properties, i.e. the storage modulus G' and the loss modulus G''. Polymorphie und Fliesverhalten von einigen niedrig schmelzenden, verzweigten α-Alkyltriacylglycerolen Das polymorphe Verhalten von 1-α-n-Butyldodecanoyl-2,3-didodecanoyl-glycerol1, 1,2-bis-α-n-Butyldodecanoyl-3-dodecanoylglyerol 2, Tris-α-n-Butyldodecanoylglycerol 3 und Tris-α-n-Decyldodecanoylglycerol 4 wurde mit Hilfe von Differential Scanning Calorimetry (DSC) und Rontgenbeugung untersucht. Die Anwesenheit von 1,2 oder 3 α-Alkylgruppen in der Fettsaure des Triglyceridmolekuls verschiebt den Flussigfestubergang zu niedrigerer Temperatur. Die Verbindung, die eine α-Butylgruppe enthalt, zeigt vier verschiedene polymorphe Formen, wahrend das di-α-butylsubstituierte Tridodecanoylglycerol nur eine Form zeigt. Das Tris-α-n-Butyldodecanoylglycerol konnte wahrscheinlich einen glasartigen Ubergangszustand anstelle von Kristallisation durchlaufen, wahrend das Tris-α-n-Decyldodecanoylglycerol mehrere unterschiedliche polymorphe Formen aufweist. Die Ubergange werden durch Viskositatsmessungen bestatigt. Proben von 2 und 4 zeigen geringe Viskositat bei fallender Temperatur, bis die Kristallisation einsetzt. Der vorgeschlagene glasartige Ubergangszustand von Tris-α-n-Butyldodecanoylglycerol wird durch die Bestimmung der viskoelastischen Eigenschaften, wie z.B. Lagerungsmodul G' und Verlustmodul G'', unterstutzt. |
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