Popis: |
Рассмотрен характер распределения электронной плотности в окрестности галоид- аниона, специфически адсорбированного на межфазной границе s,p-металл раствор электролита. Предположено, что физическая природа специфической связи аниона обусловлена смешиванием электронных волн свободных электронов металла и валентного состояния аниона при резонансном преодолении электронами потенциального барьера между анионом и металлом. Физический (диссипативно-квантовый) механизм микроскопических процессов описывается с использованием модели Андерсона примесного атома, правила сумм Фриделя, концепции выравнивания электроотрицательностей Парра, которые определяют частичный перенос электронного заряда с аниона в металл и возникновение локализованного диполя на межфазной границе. Получены уравнения, ренормирующие микроскопические параметры адсорбционного акта в макроскопические функции состояния адсорбционной фазы на электроде. Выполнены оценки химического потенциала галоид-аниона, специфически адсорбированного из раствора электролита на незаряженный электрод. Рассмотренный механизм объясняет детали зависимостей поляризационных характеристик электрода от природы аниона и металла. |