Synthesis, Spectroscopic Characterization, Magnetic Properties, and Electronic Structure of New Copper(II) μ-isophthalato Dimers

Autor: Evangelos G. Bakalbassis, Jerzy Mroziński, Constantinos A. Tsipis, Saleh K. Shakhatreh
Rok vydání: 1989
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 574:199-217
ISSN: 0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.655740123
Popis: Five new Cu(II) dimers were obtained by reacting piperidinium isophthalate with Cu(ClO4)2 · 6H2O and the corresponding polyamine in methanol. All complexes were characterized by elemental analysis and by their IR, UV-VIS reflectance, and EPR spectra. The exchange parameters, J values of −1.10 to −0.10 cm–1 were found (least-squares fitting to the spin Hamiltonian H = −2 J · S1 · S2) by evaluation of the magnetic susceptibility of all complexes in the temperature range 4.2 to 290 K. Despite the low experimental J values derived, there is a dependence of the J values on both the local geometry around each magnetic center and the bonding mode of the intervening isophthalato ligand. These effects, are further investigated through EHMO calculations performed on model compounds exhibiting a wide range of stereochemistry on the two magnetic centers. Estimates of the J parameters experimentally derived were in close agreement with corresponding trend theoretically calculated. Synthese, spektroskopische Charakterisierung, magnetische Eigenschaften und elektronische Struktur neuer Kupfer (II)-μ-isophthalato Dimere Inhaltsubersicht. Funf neue CuII-Dimere wurden durch Reaktion des Piperidiniumisophthalats mit Cu(ClO4)2 · 6H2O und eines Polyamins in Methanol erhalten. Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse sowie ihre IR, UV-VIS und EPR-Spektren charakterisiert. Die magnetischen Suszeptibilitaten der Komplexe im Bereich von 4,2 bis 290 K ergaben Austauschparameter, J-Werte, von −1,10 bis −0,10 cm−1 auf der Basis eines Spin-Hamiltonoperators, H = −2J · S1 · S2; die J-Werte wurden mit der Methode der kleinsten Quadrate uber die magnetischen Suszeptibilitaten gefittet. Obwohl die experimentell ermittelten J-Werte sehr niedrig liegen, kann eine Abhangigkeit der J-Werte sowohl von der lokalen Geometrie jedes magnetischen Zentrums als auch von der Bindungsart des dazwischenliegenden Isophthalato-Liganden festgestellt werden. Diese Effekte wurden ferner durch EHMO-Berechnungen an Modellverbindungen, unter Variation der lokalen Geometrie an den zwei magnetischen Zentren, untersucht. Die Reihe der experimentell ermittelten J-Parameter steht in guter Ubereinstimmung mit den entsprechenden berechneten Werten.
Databáze: OpenAIRE