| Popis: |
Dreikomponenten-Cokondensation von Benzol, Pyridin und Chrom liefert (η6-Benzol)(η6-pyridin)chrom (5), den ersten Bis-(aren)metall-Komplex mit unsubstituiertem Pyridin. Der binare Komplex Bis(η6-pyridin)chrom (7) wird durch Desilylierung der durch Cokondensation zuganglichen Verbindung Bis[2,6-bis(trimethylsilyl)-η6-pyridin]chrom6) erhalten, wobei die sterische Abschirmung der N-Atome durch die Me3Si-Gruppen Bis-η6-Koordination im ersten Syntheseschritt gewahrleistet. Die neuen Verbindungen 5–7 werden durch 1H- und 13C-NMR, MS, ESR (Radikalkationen) und Cyclovoltammetrie charakterisiert. Gemas Rontgenstrukturanalyse kristallisiert 7 fehlgeordnet, die individuellen Molekule liegen im Gitter als synclinale oder/und als antiperiplanare Rotamere vor. 5 last sich am N-Atom protonieren. Die Bestimmung des pKs-Wertes (5-H+) aus der pH-Abhangigkeit des UV-Spektrums bzw. des Redoxpotentials fur 50/+ erweist, das η6-Pyridin in 5 2.5–3.0 pK-Einheiten basischer ist als freies Pyridin. Metal π Complexes of Heteroarenes, II. – η6-Coordination of Unsubstituted Pyridine: (η6-Benzene)(η6-pyridine)chromium and Bis(η6-pyridine)chromium Three-component cocondensation of benzene, pyridine, and chromium affords (η6-benzene)(η6-pyridine)chromium (5), the first bis-(arene)metal complex of unsubstituted pyridine. The binary complex bis(η6-pyridine)chromium (7) is obtained by desilylation of bis[2,6-bis(trimethylsilyl)-η6-pyridine]chromium (6), the latter being accessible through cocondensation techniques. The function of the trimethylsilyl groups is to sterically block the pyridine N atoms thereby assuring η6-coordination in the first step. The new compounds 5–7 are characterized by means of 1H and 13C NMR, MS, ESR (radical cations), and cyclic voltammetry. According to X-ray diffraction, crystals of 5 are disordered such that individual molecules exist in the lattice as synclinal or/and antiperiplanar rotamers. 5 can be protonated at nitrogen. The value of pKs (5-H+), determined from the pH dependence of the UV spectrum and of the redox potential for the couple 50/+, reveals that η6-pyridine in 5 is more basic by 2.5–3.0 pK units than free pyridine. |
Plný text