Das Zintl-Konzept als Syntheseprinzip: Darstellung und Kristallstrukturen von K2Ba3Sb4 und KBa4Sb3O

Autor: Brigitte Eisenmann, Ute Rößler, Christine Gieck
Rok vydání: 1999
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 625:1331-1336
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199908)625:8<1331::aid-zaac1331>3.0.co;2-v
Popis: Die schwarzen, metallisch glanzenden, sehr hydrolyseempfindlichen Verbindungen K2Ba3Sb4 und KBa4Sb3O wurden aus Schmelzreaktionen, ausgehend von der Stochiometrie entsprechenden Gemengen der Elemente – bei KBa4Sb3O auserdem Sb2O3 – erhalten. K2Ba3Sb4 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma (a = 870,5(1) pm, b = 1770,2(2) pm, c = 923,6(1) pm, Z = 4) und ist die erste Sb-Verbindung, die in der Anionenteilstruktur ausschlieslich [Sb2]4–-Hanteln aufweist. KBa4Sb3O kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4/mcm (a = 882,4(1) pm, c = 1659,3(2) pm, Z = 4). In der Anionenteilstruktur bildet Antimon sowohl [Sb2]4–-Hanteln als auch isolierte Sb3–-Ionen. Jedes Antimon-Atom der Hanteln – in K2Ba3Sb4 wie auch in KBa4Sb3O – ist in Form eines zweifach uberkappten trigonalen Prismas koordiniert. Die isolierten Sb3–-Ionen von KBa4Sb3O bilden die Zentren von zweifach uberkappten tetragonalen Antiprismen, die O2–Ionen besetzen Tetraederlucken. Starting from the Zintl-Concept: Syntheses and Crystal Structures of K2Ba3Sb4 and KBa4Sb3O The black, metallic lustrous, air sensitive compounds K2Ba3Sb4 and KBa4Sb3O were prepared from melts of mixtures of the elements, in case of KBa4Sb3O with a stoichiometric amount of Sb2O3. K2Ba3Sb4 crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (a = 870.5(1) pm, b = 1770.2(2) pm, c = 923.6(1) pm, Z = 4) and is the first Sb compound with only [Sb2]4– dumbbells in the anionic partial structure. The compound KBa4Sb3O crystallizes in the tetragonal system, space group I4/mcm (a = 882.4(1) pm, c = 1659.4(2) pm, Z = 4). In this structure antimony forms [Sb2]4–-dumbbells and isolated ions Sb3–. Each antimony ion of the dumbbells – in K2Ba3Sb4 as well as in KBa4Sb3O – is coordinated in form of a bicapped skew trigonal prism. The isolated Sb3– ions in KBa4Sb3O center bicapped tetragonal antiprisms, the O2– ions occupy tetrahedral voids.
Databáze: OpenAIRE
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