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Die Titelverbindungen 6 werden aus rac. 1,4-Dihydroxytricyclo[6.4.0.04,9]dodecan-7,10-dion (1) hergestellt. Dabei konnten die diastereomeren Thioacetale 3 aus (−)-(R,R)-2,3-Butandithiol (2) chromatographisch getrennt und in die reinen Enantiomeren von 6 umgewandelt werden. Die aus dem positiven CD um 300 nm von (−)-1 vorausgesagte (S)-Konfiguration wurde durch die Rontgenstrukturanalyse mit anomaler Dispersion des bei der Chromatographie langsamer wandernden Diastereomeren von 3 bewiesen, das bei der Hydrolyse (−)-1 liefert. Die relativ hohe Drehung [α] = 30 fur 6 wird durch die sterisch bedingte Verdrillung erklart. (R)- and (S)-Tricyclo[6.4.0.04,9]dodecane The title compounds 6 have been prepared from rac. 1,4-dihydroxytricyclo[6.4.0.04,9]-dodecane-7,10-dione (1). In this way the diastereomeric thioacetals 3 made from (−)-(R,R)-2,3-butanedithiol (2) could be separated by chromatography as well as was transformed into the pure enantiomers of 6. (S)-configuration was predicted for (−)-1 from its positive CD at 300 nm. This could be proved by X-ray diffraction analysis with abnormal dispersion of the diastereoisomer of 3 with the smaller RF value, which yields (−)-1 on hydrolysis. The relatively high rotation [α] = 30 of 6 is explained by steric twisting. |
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