Anellierte Pyridin-Verbindungen aus Hydrocodon und Oxycodon, 3. Mitt.: Enamine von Hydrocodon und Oxycodon in derMannich-Reaktion

Autor: Elke Meyer, Klaus Görlitzer, Ludger Ernst
Rok vydání: 1994
Předmět:
Zdroj: Archiv der Pharmazie. 327:319-328
ISSN: 1521-4184
0365-6233
DOI: 10.1002/ardp.19943270509
Popis: Bei der Reaktion von Pyrrolidinyl-Enaminen aus Hydrocodon und Oxycodon mit N,N-Dimethylmethyleniminium-Salzen lassen sich die 1,4-Dien-1,5-diamine 5 isolieren. Die Hydrolyse von 5 fuhrt zu den 1,5-Diketonen 6, die mit den cyclischen Halbketalen 7 im Gleichgewicht stehen. Aus 6/7 erhalt man mit Ammoniak ein Gemisch der bisanellierten Pyridine 9 und 12, wahrend aus reinem 7b nur die Phenolbase 12b entsteht. Andererseits cyclisiert 6/7 mit Hydroxylamin zum symmetrischen Pyridin 9, dessen Etherspaltung 13 liefert. Annulated Pyridine Compounds from Hydrocodone and Oxycodone, III: Mannich Reaction of Enamines from Hydrocodone and Oxycodone Pyrrolidinyl enamines from hydrocodone and oxycodon react with N,N-dimethylmethylene iminium salts to yield the 1,4-diene-1,5-diamines 5. Hydrolysis of 5 leads to the 1,5-diketones 6 which are in equilibrium with the enol half ketales 7. A mixture of the bisannulated pyridines 9 and 12 is obtained from the reaction of 6/7 and ammonia, while the phenol base 12b is produced from pure 7b only. On the other side 6/7 cyclizes with hydroxylamine to form the symmetric pyridine 9. Ether cleavage of 9 affords 13.
Databáze: OpenAIRE
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