Metall‐π‐Komplexe von Benzolderivaten, XIX. Intramolekularer Ligand‐Ligand‐Elektronentransfer in para‐magnetischen Bis(η 6 ‐aren)chrom‐Komplexanionen

Autor: Felix Stohler, Jürgen Heck, Josef Heinzer, Christoph Elschenbroich, Edgar Bilger
Rok vydání: 1984
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 117:23-41
ISSN: 0009-2940
Popis: Zwei Reihen aroylsubstituierter Derivate (RCO-η6-C6H5)(η6-C6H6 Cr und (RCO-η6-C6H5)2Cr wurden dargestellt: R = C6H5 (6, 9); R = 4-H3CC6H4 (7, 10); R = 4-FC6H4 (8, 11); R = 4-F3CC6H4 (12, 14); R = 4-NC5H4(pyridyl) (13, 15). Diese wurden mit Kalium in Dimethoxyethan sowie elektrochemisch zu ihren Radikalanionen reduziert. Die mittels cyclischer Voltammetrie bestimmten Reduktionspotentiale werden mitgeteilt und die ESR-Spektren in flussiger Losung zugeordnet. Wahrend das ungepaarte Elektron im Falle der Radikalanionen monosubstituierter Derivate 6−―·, 7−―·, 8−―·, 12−―· und 13−―· notwendigerweise auf einem Liganden lokalisiert ist, zeigen die Radikalanionen der disubstituierten Komplexe 9−―·, 10−―·, 11−―·, 14−―· und 15−―· abgestuftes Verhalten. Die Analyse der Hyperfeinstruktur in den ESR-Spektren zeigt, das fur 15−―· der intramolekulare Elektronentransfer (ET) langsam erfolgt und die Austauschgeschwindigkeit nET in der Reihenfolge 15−―· (nET 109 s–1). Metall π-Complexes of Benzene Derivatives, XIX. Intramolecular Ligand-Ligand Electron Transfer in Paramagnetic Bis(η6-arene)chromium Complex Anions Two series of aroyl-substituted bis(η6-arene)chromium derivatives (RCO-η6-C6H5)(η6C6 H6)Cr and (RCO-η6-C6H5)2Cr were prepared: R = C6H5(6, 9); R = 4-H3CC6H4 (7, 10); R = 4-FC6H4 (8, 11); R =4-F3CC6H4 (12, 14); R = 4-NC5H4(pyridyl) (13, 15). These complexes were reduced to their radical anions by potassium in dimethoxyethane as well as by electrochemical methods. Reduction potentials obtained via cyclic voltammetry are reported and the ESR spectra of the radical anions in fluid solution are assigned. Whereas in the case of the radical anions of the monosubstituted derivatives 6−―·, 7−―·, 8−―·, 12−―·, and 13−―· the unpaired electron necessarily is localized on one ligand, the radical anions of the disubstituted complexes 9−―·, 10−―·, 11−―·, 14−―·, and 15−―· intramolecular electron transfer (ET) is slow on the ESR time scale. The transfer rate nET increases in the sequence 15−―· (nET < 107 s–1) < 14−―· (3.5 × 107 s–1) < 11– ―·―
Databáze: OpenAIRE
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