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Nous avons synthetise des monocristaux de γ-Cu 2 V 2 O 7 par la methode de transfert chimique. La structure [triclinique, P1, a 5.0873(10), b 5.8233(11), c 9.4020(18) A. α 99.780(3), β 97.253(3), γ 97,202(3)°, V 269.20(9) A 3 , Z = 2] a ete resolue par methodes directes, et affinee jusqu'a un residu R 1 de 0.021 (wR 2 = 0.049) en utilisant 949 reflexions uniques observees ayant ‖F o ‖ > 4σ F . L'arrangement des atomes contient deux cations Cu 2 + symetriquement independants. L'atome Cu(1) est coordonne a six atomes d'oxygene pour former un octaedre difforme, Cu(1)O 6 , tandis que l'atome Cu(2) est coordonne a cinq atomes d'oxygene disposes aux coins d'une pyramide carree Cu(2)O 5 elongee. Deux cations V 5 + symetriquement independants sont en coordinence tetraedrique a quatre atomes d'oxygene chacun. L'atome O(5) agit comme pont entre les tetraedres V(1)O 4 et V(2)O 4 . Les octaedres Cu(1)O 6 et les pyramides carrees Cu(2)O 5 forment deux sortes de chaines paralleles a l'axe a. Ces chaines sont liees par les groupes V 2 O 7 pour former une trame heteropolyedrique complexe. La structure de γ-Cu 2 V 2 O 7 est etroitement liee a celles de α-Cu 2 V 2 O 7 (blossite) et de β-Cu 2 V 2 O 7 (ziesite). Les trois structures sont fondees sur des chaines de polyedres a Cu 2 + a aretes partagees, et liees par des groupes V 2 O 7 . La ressemblance de la structure de γ-Cu 2 V 2 O 7 aux structures de la blossite et de la ziesite indique la formation possible de cette phase dans la nature, par exemple dans le fumaroles "seches" de haute temperature aux volcans d'Izalco (El Salvador) et Tolbachik (Kamchatka, Russie). On peut aussi considerer la structure de γ-Cu 2 V 2 O 7 comme derive difforme triclinique du type structural β-A 2 P 2 O 7 . |
