Polymerisation von α-methylstyrol unter hohem druck

Autor: Von Dieter Josef Stein, P. Wittmer, J. Tölle
Rok vydání: 1969
Předmět:
Zdroj: Angewandte Makromolekulare Chemie. 8:61-72
ISSN: 1522-9505
0003-3146
DOI: 10.1002/apmc.1969.050080104
Popis: Das Polymerisations-Depolymerisations-Gleichgewicht von α-Methylstyrol last sich durch die Anwendung hoher Drucke in Richtung der Polymerisation verschieben. Auf Grund bekannter Daten fur die Reaktionsenthalpie ΔH und die Reaktionsentropie ΔS° last sich die Abhangigkeit der Gleichgewichts-Monomeren-Konzentration des α-Methylstryrols vom Druck fur verschiedene Temperaturen berechnen. Die Gleichgewichtskonzentrationen zwischen 40 und 100°C und zwischen Normaldruck und 5000 atu werden angegeben. Wahrend z. B. bei 70°C und Normaldruck eine Polymerisation des α-Methylstyrols nicht mehr moglich ist, weil die Gleichgewichtsmonomerenkonzentration ([M]g1 = 9,6 mol/1) hoher liegt als die hochstmogliche Monomerenkonzentration (7,3 mol/1), ist bei 70°C und 3000 atu eine Polymerisation bis zu einer Monomerenkozentration von [M]gl = 1,1 mol/l moglich. Experimente zeigen, das man unter diesen Bedingungen durch Radikalpolymerisation hochmolekulares Poly-α-methylstyrol erhalt. Analoge Versuche wurden auch mit anionischer Initiierung der Polymerisation durch Naphthalin-Natrium ausgefuhrt. The polymerization-depolymerization equilibrium of α-methyl styrene can be shifted by high pressures towards the polymerization step. The equilibrium concentrations of the α-methyl styrene monomer were calculated at different pressures and temperatures from already known data for ΔH and ΔS°. The equilibrium concentrations are reported for temperatures from 40 to 100°C and for pressures from 1–5000 kg/cm2. The data show for example, that at 70°C and atmospheric pressure the polymerization of α-methyl styrene is not possible because the required equilibrium concentration (9,6 mole/liter) is greater than the highest possible monomer concentration (7,3 mole/liter). However, at the same temperature and a pressure of 3000 kg/cm2, the polymerization should take place up to the monomer concentration of 1,1 mole/liter. Experiments demonstrate, that under these conditions polymeric α-methyl styrene of high molecular weight is obtained by free radical polymerization. Analogous experiments were carried out with anionic initiation of the polymerization by naphthalene-sodium.
Databáze: OpenAIRE
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