1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXII. Zur Anlagerung organischer Azide an winkelgespannte Doppelbindungen

Autor: Leander Möbius, Günter Szeimies, Rolf Huisgen, John M. Vernon, Gerhart Müller, Heinz Stangl
Rok vydání: 1965
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 98:3992-4013
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19650981227
Popis: Organische Azide lagern sich in exo-Stellung an Norbornen an, wie die NMR-Spektren der Addukte beweisen. Wahrend die Thermolyse dieser Addukte (Δ2-Triazoline) nebeneinander Aziridine und Azomethine ergibt, fuhrt die Photolyse ausschlieslich zu ersteren. — Norbornadien vermag ein oder zwei Molekule Phenylazid zu addieren; das Monoaddukt erleidet beim Erhitzen eine Retro-Diels-Alder-Spaltung. — Das Δ2-Triazolin aus Benzazid und Norbornen verliert schon bei 40° Stickstoff unter Bildung eines N-Acyl-aziridins, das beim Erhitzen oder unter Saurekatalyse in ein ringerweitertes exo-Oxazolin ubergeht. - Die Additionsgeschwindigkeit der Arylazide an die winkelgespannte Doppelbindung weist nur geringe Losungsmittelabhangigkeit auf. Kinetische Daten zeigen den Vorzug der gespannten vor der normalen olefinischen Doppelbindung bei der Azidaddition, die mit einem einstufigen Mechanismus interpretiert wird.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: