X-Ray Photoemission Studies of the Ternary Intermetallic Compounds Li2MGa and LiMGa2 (M = Rh, Pd, Ir, Pt)

Autor: Georg Hohlneicher, Uwe Hoppe, Walter Jung, Lydia Drews-Nicolai
Rok vydání: 2001
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 627:1157-1164
ISSN: 1521-3749
0044-2313
Popis: X-ray photoelectron and x-ray excited Auger spectra were measured for the intermetallic compounds LiMGa2 and Li2MGa (M = Rh, Pd, Ir, Pt). The valence band spectra exhibit characteristic differences in the location of the M d-band between group 9 elements (Rh, Ir) and group 10 elements (Pd, Pt) on one side and between LiMGa2 and Li2MGa on the other. The experimentally observed differences are in excellent agreement with results from band structure calculations. The combination of binding energy shifts with Auger kinetic energy shifts allowed a separation of initial and final state contributions. Core hole screening is very efficient in accordance with the metallic character of the investigated phases. The magnitude of the screening correlates with the theoretically predicted composition of the density of states at the Fermi level. Application of Wertheim's electrostatic model allowed to estimate the charge distribution for LiRhGa2 and Li2RhGa. The sign of the charges agrees with expectations that result from the Extended Zintl Concept. The results show, how dangerous it is to draw conclusions on the chemistry of such systems from photoemission data alone. Rontgen-Photoemissions-Untersuchungen an den ternaren intermetallischen Verbindungen Li2MGa und LiMGa2 (M = Rh, Pd, Ir, Pt) Die intermetallischen Verbindungen LiMGa2 und Li2MGa (M = Rh, Pd, Ir, Pt) wurden mit hochenergetischer Photoelektronen- und mit rontgenangeregter Augerelektronenspektroskopie untersucht. Die Valenzbandspektren zeigen sowohl hinsichtlich der Elemente der Gruppen 9 (Rh, Ir) und 10 (Pd, Pt) als auch zwischen LiMGa2 und Li2MGa charakteristische Unterschiede in der Lage des d-Bandes von M. Die beobachteten Unterschiede sind in voller Ubereinstimmung mit den Ergebnissen von Bandstrukturrechnungen. Die Kombination von Bindungsenergieverschiebungen mit der Verschiebung von Auger-Linien ermoglicht eine Trennung von Anfangs- und Endzustandseffekten. Die Locher in den inneren Schalen werden in Ubereinstimmung mit dem metallischen Charakter der untersuchten Phasen stark abgeschirmt. Die Grose der Abschirmung entspricht der Zusammensetzung der Zustandsdichte am Ferminiveau. Fur die Verbindungen LiRhGa2 and Li2RhGa war es moglich, die Ladungsverteilung mit Hilfe des elektrostatischen Modells von Wertheim zu bestimmen. Die Vorzeichen der Ladungen stimmen mit den Erwartungen uberein, die sich aus dem erweiteren Zintl Konzept ergeben. Die Ergebnisse zeigen auch, wie gefahrlich es ist, Aussagen uber die Chemie derartiger Systeme alleine aus Photoemissionsdaten abzuleiten.
Databáze: OpenAIRE
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