Verbesserte Synthese von 2‐Cyan‐aziridinen und Untersuchungen zu ihrer Isomerisierung

Autor: Karl‐Dietrich Gundermann, Klaus Dr Burzin, Franz-Josef Sprenger, Helmut Schulze
Rok vydání: 1972
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Zdroj: Chemische Berichte. 105:312-324
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19721050133
Popis: Durch Umsetzung von 2-Brom-acrylnitril mit prim. Aminen werden 1-Alkyl-, 1-Aralkyl-und 1-Phenyl-2-cyan-aziridine (6–17) in weit hoheren Ausbeuten erhalten als bei ihrer Synthese aus 2.3-Dibrom-propionitril und prim. Aminen. 1-Benzyl-2-cyan-aziridin (1) wird beim Erwarmen mit Triathylammoniumbromid – vermutlich uber 2-Benzylamino-acrylnitril – zu 2-Benzylimino-propionitril (2) isomerisiert, das unter geeigneten Versuchsbedingungen isoliert werden kann. Es isomerisiert sehr leicht zu 2-Benzylidenamino-propionitril (3). Andere N-substituierte 2-Cyan-aziridine verhalten sich analog, wobei die dem Ubergang 2 3 entsprechende Isomerisierung nur bei N-Aralkylderivaten beobachtet wurde. In geringerem Umfang als bei letzteren tritt die durch Triathylammoniumbromid katalysierte Isomerisierung auch bei 1-Benzyl-2-acetyl- (29) und -2-methoxycarbonyl-aziridin (28) ein. Improved Synthesis of 2-Cyanoaziridines and Investigations of their Isomerization Reaction of 2-bromoacrylonitrile with primary amines gives 1-alkyl-, 1-aralkyl- and 1-phenyl-2-cyanoaziridines (6–17) in far better yields than their synthesis from 2.3-dibromopropionitrile and primary amines. 1-Benzyl-2-cyanoaziridine (1) is isomerized on heating with triethylammonium bromide to give N-benzyl-2-iminopropionitrile (2), which can be isolated under appropriate reaction conditions. 2-(Benzylamino)acrylonitrile is probably formed as an intermediate in the isomerization. 2 easily isomerizes to N-benzylidene-2-aminopropionitrile (3). Other N-substituted 2-cyanoaziridines behave in an analogous way. The isomerization corresponding to the transition 2 3 was observed only with N-aralkyl derivatives. The triethylammonium bromide catalyzed isomerization also occurs with 1-benzyl-2-acetyl-(29) and -2-(methoxycarbonyl)aziridine (28), but to a smaller extent than with N-substituted 2-cyanoaziridines.
Databáze: OpenAIRE
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