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Die (Hydroxyalkyl)isocyanide CN[CH2]n OH (n = 2 (1a), 3 (1d), 5 (1e)), CNCH(Et)CH2OH (1b) und CNCH2CH(ME)OH (1c) werden durch Wasserabspaltung aus N-(Hydroxyalkyl)formamiden mit aquimolaren Mengen Phosgen in Gegenwart von Triethylamin hergestellt, spektroskopisch (IR, 1H-, 13C-NMR) vermessen und in Metallkomplexe eingebaut, die 1a – e in der „offenkettigen” Form stabilisieren. Die OH-Gruppe metallkoordinierter Hydroxyisocyanide last sich verestern oder gegen Cl austauschen. Umgekehrt konnte CNCH2OC(O)Ph in einer Reihe neu dargestellter Metallkomplexe nicht zum Isocyanhydrin(CNCH2OH)-Liganden verseift werden. Metal Complexes of Functional Isocyanides, X. On Hydroxyalkyl Isocyanides and Their Stabilization in Metal Complexes The hydroxyalkyl isocyanides CN[CH2]n OH (n = 2 (1a), 3 (1d), 5 (1e)), CNCH(Et)CH2OH (1b), and CNCH2CH(Me)OH (1c) have been synthesized from N-(hydroxyalkyl)formamides by dehydration with equimolar amounts of phosgene in the presence of triethylamine, spectroscopically (IR, 1H, 13C NMR) characterized and introduced into metal complexes, which stabilize 1a – e in the „open chain” form. The OH group of coordinated hydroxy isocyanides can be esterified or substituted for Cl. Conversely, hydrolysis of CNCH2OC(O)Ph in a series of newly prepared metal complexes of this ligand to give isocyanohydrin (CNCH2OH) complexes has not been accomplished. |
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