Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXXVII. Brückenaustauschreaktionen an zweikernigen μ‐(Cyclopentadienyl)‐dipalladium‐Komplexen: Synthese sandwich‐artiger heterometallischer Pd 2 Cr‐ und Pd 2 Mo‐Cluster

Autor: Peter Thometzek, Helmut Werner, Hans‐Jürgen Kraus
Rok vydání: 1982
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 115:2914-2926
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19821150822
Popis: Die Dimetall-Sandwichkomplexe (C5H5)2Pd2(PR3)2 (I) reagieren mit Carbonsauren R'CO2H und Thiolen R'SH unter Austausch einer Cyclopentadienyl-Brucke zu den Verbindungen (C5H5)-(OCOR')Pd2(PR3)2 (1–6) und (C5H5)(SR')Pd2(PR3)2 (7–12). Bei den Umsetzungen der Komplexe (C5H5)(2-RC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (II) mit R'CO2H und R'SH wird ebenfalls der Cyclopentadienyl- und nicht der Allyl-Ligand verdrangt, so das die zweikernigen μ-(Allyl)-dipalladium-Verbindungen (2-RC3H4)(OCOR')Pd2[P(iPr)3]2 (13–23) und (2-RC3H4)(SR')Pd2[P(iPr)3]2 (24–27) entstehen. Die Reaktion von (C5H5)(2-MeC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (IIa) mit Terephthalsaure fuhrt zu dem Vierkernkomplex 28. Durch Bruckenaustausch sind aus (C5H5)(OCO-tBu)Pd2[P(iPr)3]2 (4) und Na[C5H5Cr(CO)3] bzw. Na[C5H5Mo(CO)3] die dreikernigen heterometallischen Cluster 29, 30 zuganglich. Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXVII. Bridge-Exchange Reactions with Dinuclear μ-(Cyclopentadienyl)-dipalladium Complexes: Synthesis of Sandwich-like Heterometallic Pd2Cr and Pd2Mo Clusters The dimetal sandwich complexes (C5H5)2Pd2(PR3)2 (I) react with carboxylic acids R'CO2H and thiols R'SH by exchanging one cyclopentadienyl bridge to yield the compounds (C5H5)(OCOR')-Pd2(PR3)2 (1–6) and (C5H5)(SR')Pd2(PR3)2 (7–12). Displacement of the cyclopentadienyl and not of the allyl ligand also occurs in the reactions of (C5H5)(2-RC3H4)Pd2[P(iPr)3]2 (II) with R'CO2H and R'SH with formation of the dinuclear μ-(allyl)-dipalladium compounds (2-RC3H4)-(OCOR')Pd2[P(iPr)3]2 (13–23) and (2-RC3H4)(SR')Pd2[P(iPr)3)2 (24–27). The reaction of (C5H5)-(2-MeC3H4)Pd2(P(iPr)3]2 (IIa) with terephthalic acid leads to the tetranuclear complex 28. The trinuclear heterometallic clusters 29, 30 are obtained by bridge-exchange starting from (C5H5)(OCO-tBu)Pd2[P(iPr)3]2 (4) and Na[C5H5Cr(CO)3] or Na[C5H5Mo(CO)3], respectively.
Databáze: OpenAIRE
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