Accessibility and Solid State NMR Studies on Sol-Gel Processed Diphosphine Ligands

Autor: Stefan Brugger, Stefan Steinbrecher, Ekkehard Lindner, Hermann A. Mayer, Erich Plies
Rok vydání: 2001
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 627:1731-1740
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/1521-3749(200108)627:8<1731::aid-zaac1731>3.0.co;2-9
Popis: Novel xerogels X1 a–d were obtained by sol-gel processing of the monomeric T-functionalized diphosphine ligand (MeO)3Si(CH2)6CH[CH2PPh2]2[1(T0)] with various amounts of the co-condensing agents MeSi(OMe)2(CH2)6(OMe)2SiMe (D0–C6–D0) and MeSi(OMe)2(CH2)3(C6H4)(CH2)3(OMe)2SiMe [Ph(1,4-C3D0)2]. 29Si CP/MAS NMR spectroscopic investigations were applied to probe the matrices and their degree of condensation. The integrity of the hydrocarbon backbone and diphosphine moiety was examined by means of solid state NMR spectroscopy (13C, 31P). To study the dynamics of the matrices and the phosphorus centers detailed measurements of relaxation time (T1ρH) and cross polarization constants (TSiH, TPH) were carried out. The accessibility of the polysiloxane-supported diphosphines was scrutinized by some typical phosphine reactions. It was found that reagents such as H2O2, MeI as well as bulky molecules like (NBD)Mo(CO)4 or (COD)PdCl2 are able to reach all phosphorus centers independent on the kind of the backbone of the matrix. SEM micrographs show the morphology of the hybrid materials and energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) suggest that the distribution of the elements agree with the applied composition. Zuganglichkeits- und Festkorper-NMR-Studien an Sol-Gel-prozessierten Diphosphan-Liganden Die neuartigen Xerogele X1 a–d wurden durch Sol-Gel-Prozessierung des T-funktionalisierten Diphosphanliganden (MeO)3Si(CH2)6CH[CH2PPh2]2[1(T0)] mit unterschiedlichen Mengen der Cokondensationsmittel MeSi(OMe)2(CH2)6(OMe)2SiMe (D0–C6–D0) und MeSi(OMe)2(CH2)3(C6H4)(CH2)3(OMe)2SiMe [Ph(1,4-C3D0)2] erhalten. 29Si CP/MAS NMR-spektroskopische Untersuchungen liefern einen Einblick in den Aufbau der Matrices und ihrer Kondensationsgrade. Nach 13C- und 31P-Festkorper-NMR-spektroskopischen Untersuchungen gehen das Kohlenwasserstoffgerust und insbesondere die reaktiven Phosphanzentren aus dem Sol-Gel-Prozess unzersetzt hervor. Detaillierte Relaxationzeitmessungen (T1ρH) und Messungen der Kreuzpolarisationskonstanten (TSiH, TPH) geben Aufschluss uber die Dynamik der Matrices und Phosphorzentren. Mit typischen Phosphanreaktionen wurde die Zuganglichkeit der reaktiven Zentren uberpruft. Reagenzien wie H2O2 und MeI erreichen unabhangig vom Ruckgrat der Matrix die Phosphanzentren ebenso wie die sterisch anspruchsvollen Komplexe (NBD)Mo(CO)4 und (COD)PdCl2. SEM-Aufnahmen weisen auf die Morphologie der Hybridmaterialien hin. Energiedipersive rontgenspektroskopische Messungen (EDX) belegen die Elementzusammensetzung der neuen Materialien.
Databáze: OpenAIRE
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