[{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN(Et22tc)2}2{SbCl3}2] — ein neuer vierkerniger Rheniumkomplex mit asymmetrischen Nitridobrücken

Autor: A. Hagenbach, Ulrich Abram, J. B. Stelzer
Rok vydání: 2002
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 628:703-706
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/1521-3749(200203)628:3<703::aid-zaac703>3.0.co;2-c
Popis: [ReN(Et2dtc)2(Me2PhP)] (Me2PhP = Dimethylphenylphosphan, Et2dtc- = Diethyldithiocarbamat) reagiert mit SbCl3 in Dichloromethan unter Bildung von [{ReN-(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN(Et2dtc)2}2{SbCl3}2]. In dieser Verbindung wird ein {Re≡N-}4-Ring mit asymmetrischen Nitridobrukken durch die zusatzliche Koordination von SbCl3 an die Chloroliganden und Schwefelatome der Dithiocarbamatliganden stabilisiert. Der Mehrkernkomplex zersetzt sich beim Erhitzen in Acetonitril und aus den gebildeten Fragmenten entstehen der wiederum nitridoverbruckte Komplex [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl]4 und [Re-N(Et2dtc)2]. Die mehrkernigen Rheniumverbindungen wurden mit Hilfe der Kristallstrukturanalyse untersucht. Wahrend das 8-gliedrige {Re≡N-}4-Ringsystem in [{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN-(Et2dtc)2}2{SbCl3}2] nahezu planar ist, ist das in [ReN(Me2Ph-P)(Et2dtc)Cl]4 deutlich verzerrt und zeigt bei einem Blick entlang der diagonal zueinander angeordneten Rheniumatome V-Form mit einem Diederwinkel von 47, 88(2)° zwischen den beteiligten Flachen. [{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN(Et2dtc)2}2{SbCl3}2] — a Novel Tetranuclear Rhenium Complex with Asymmetric Nitrido Bridges The reaction of [ReN(Et2dtc)2(Me22hP)] (Me2PhP = dimethylphenylphosphine, Et2dtc- = diethyldithiocarbamate) with SbCl3 in dichloromethane results in the formation of [{ReN(Me2PhP)(Et22tc)Cl}2{ReN(Et2dtc)2}2{SbCl3}2]. A {Re≡N-}4 ring with asymmetric nitrido bridges is stabilised by the co-ordination of SbCl3 onto the chloro ligands and sulphur atoms of the dithiocarbamates. The compound decomposes upon heating in acetonitrile and the fragments of the tetrameric complex re-arrange to form [ReN-(Me2PhP)(Et2dtc)Cl]4 and [ReN(Et2dtc)2]. The multinuclear rhenium compounds have been studied by X-ray crystallography. The 8-membered {Re≡N-}4 ring system in [{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}22ReN(Et2dtc)2}2{SbCl3}2] is almost planar, while that of [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl]4 is clearly V-shaped when viewed down either diagonal Re…Re axis. A dihedral angle of 47.88(2)° has been found between the contributing planes.
Databáze: OpenAIRE
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