Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXXVI. [3 + 2]-Cycloaddition von Diazoalkanen an 1-Cyclopropenyl-phosphinoxide; Isomerisierung der Cycloaddukte

Autor: Karl‐Heinz Busch, Manfred Regitz, Heinrich Heydt
Rok vydání: 1980
Předmět:
Zdroj: Liebigs Annalen der Chemie. 1980:590-599
ISSN: 1099-0690
0170-2041
Popis: Aus den 1-Cyclopropenyl(diphenyl)phosphinoxiden 4a - d und den sekundaren Diazoalkanen 5a - c entstehen in regiospezifischer Reaktion die Bicyclen 6a - e. Auf analoge Art werden die 1-Pyrazoline 9a, c aus 4b, d und Diazomethan (8) gebildet. Im Falle der Reaktion 4c + 8 geht die Regiospezifitat mit der Bildung der Cycloaddukte 9b und 10b verloren. Alle Diazomethanadduk-adducts 9a - c and 10b isomerize to the 1,4-dihydropyridazines 11a - c and 12b when treated 1,4-Dihydropyridazinen 11a - c und 12b. Die Bicyclen 6d, e und 9a, c lassen sich thermisch in die Allyl(phosphoryl)diazomethane 13a - d umwandeln, von denen aber nur 13c und d isoliert werden konnten. Investigations on Diazo Compounds and Azides, XXXVI1). — [3 + 2]-Cycloaddition of Diazoalkanes to 1-Cyclopropenylphosphine Oxides; Isomerization of the Cycloadducts Reaction of the 1-cyclopropenyl(diphenyl)phosphine oxides 4a - d and the secondary diazoalkanes 5a - c affords the bicycles 6a - e in a regiospecific reaction. In an analogous way, the 1-pyrazolines 9a, c are obtained from 4b, d and diazomethane (8). In the case of the reaction 4c + 8 the regiospecifity is lost, with formation of the cycloadducts 9b and 10b. All diazomethane-adducts 9a - c and 10b isomerize to the 1,4-dihydropyridazines 11a - c and 12b when treated with ethanolic potassium hydroxide. The bicycles 6d, e and 9a, c may be transformed thermally into the allyl(phosphoryl)diazomethanes 13a - d, but only 13c and d could be isolated.
Databáze: OpenAIRE
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