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Une mise au point sur le polymorphisme tres riche des n-alcanes CnH2n+2, n allant de 22 a 27 est proposee au travers d'une etude energetique et cristallographique de chacun des composes (caracterisation de 10 phases solides et de 12 transitions). Dans toutes ces phases, les molecules sont paralleles entre elles et disposees en chevrons, les tetes methyle forment des couches. A basse temperature, les alcanes presentent des phases ordonnees dont la nature depend de la parite du nombre de carbones dans la chaine. Lorsque n est impair, les molecules sont droites (formes orthorhombiques O et O') ou quasi-droites (forme monoclinique M*). Lorsque n est pair, les molecules sont inclinees (forme triclinique T et forme monoclinique M).Au contraire, la nature des phases precedant la fusion est independante de la parite. Cinq phases a desordre orientationnel sont observees a haute temperature : phases rotatoires RI a RV. Bien qu'aucun alcane ne presente plus de 3 phases rotatoires, l'ordre de rencontre des phases en montee de temperature peut etre decrit par la sequence RV, RI, RII, RIII, RIV. La cohesion cristalline dans les phases rotatoires reste tres importante : l'enthalpie de fusion H itant ≥ 158 J/g. |
