Arsiniden‐Komplexe: Synthesen, Substitutionsreaktionen, Spektren und Strukturen von X As[(CO) 5 Cr] 2 und XAs[η 5 ‐C 5 H 5 (CO) 2 Mn] 2 (X = Aryl, Halogen, RE mit E = O, S, Se)

Autor: Mario Marsili, Jochim Von Seyerl, Gottfried Huttner, Gerhard Mohr, A. Frank, H. G. Schmid, Beate Sigwarth
Rok vydání: 1981
Předmět:
Zdroj: Chemische Berichte. 114:1392-1406
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19811140416
Popis: Die Chlorfunktion im Arsiniden-Komplex ClAs[(CO)5Cr]2 (1a) kann durch Umsetzung mit Nucleophilen wie Halogenid-Ionen, Alkoholen oder S- und Se-Homologen gegen andere Halogene sowie RO-, RS- und RSe-Gruppen ausgetauscht werden. Substitution durch C6H6 gelingt mit BiPh3 als Phenylierungsmittel, Chlor-Brom-Austausch erfolgt bei der Reaktion von 1a mit BBr3. ClAs[η5-C5H5(CO)2Mn]2 (2a) reagiert ahnlich. Fur die Synthese von Phenylarsiniden-Komplexen stehen neben der Halogensubstitution eine Reihe weiterer Synthesewege zur Verfugung. Die Elektronenspektren der intensiv farbigen Arsiniden-Komplexe werden unter Berucksichtigung der Elektronenspektren von Phosphiniden- und Stibiniden-Komplexen diskutiert. - Die Strukturchemie von Arsiniden-komplexen, die trigonal-planar koordiniertes Arsen(+ 1) enthalten, wird anhand von rontgenstrukturanalytischen Ergebnissen an 1a und 2a sowie PhAs[(CO)5Cr]2 (1d) und PhAs[η5-C5H5(CO)2Mn]2 (2c) besprochen. Arsinidene Complexes: Syntheses, Substitution Reactions, Spectra and Structures of X As[(CO)5Cr]2 and XAs[η5-C5H5(CO)2Mn]2 (X = Aryl, Halogen, RE where E = O, S, Se) Within the arsinidene complex ClAs[(CO)5Cr]2 (1a) the chlorine function may be substituted by reaction with nucleophiles such as halide ions, alcohols or their S- and Se- homologues by other halogens, or RO- RS- and RSe-groups, respectively. Phenyl substitution occurs with BiPh3 as the phenylating agent. Chlorine-bromine exchange is observed upon reaction of 1a with BBr3. ClAs[η5-C5H5(CO)2Mn]2 behaves similarly to 1a. For the synthesis of phenylarsinidene complexes other methods in addition to halogen substitution have been developed. The electronic spectra of the deeply colored arsinidene complexes are discussed in context with the electronic spectra of the deeply colored arsinidene complexes are discussed in context with the electronic spectra of phosphinidene and stibinidene complexes. – The structural chemistry of arsinidene complexes, which contain trigonally planar coordinated arsenic (+ 1), is exemplified by the X-ray results obtained from 1a and 2a as well as PhAs[(CO)5Cr]2 (1d) and PhAs[η5-C5H5(CO)2Mn]2 (2c).
Databáze: OpenAIRE
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