Strukturen mit Pt-Ketten, I. ?Violettes? Kaliumtetracyanoplatinat, K2[Pt(CN)4]X0,3 � 2,5 H2O (X = Cl, Br)

Autor: H.-D. Hausen, K. Krogmann
Rok vydání: 1968
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 358:67-81
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19683580108
Popis: Durch partielle Oxydation von K2[Pt(CN)4] wie durch partielle Reduktion von K2[Pt(CN)4X2] (X - Cl, Br) erhalt man kupferfarbige Produkte der Zusammensetzung K2[Pt(CN)4]X0,3 · 2,5 H2O. Sie bilden tetragonale Nadeln, die zur Raumgruppe P4/mmm gehoren. Die Gitterkonstanten der Chlorverbindung sind a = b = 9,866 A, c = 5,759 A, die der analogen Bromverbindung a = b = 9,866 A, c = 5,773 A. Die Bestimmung der Atomlagen erfolgte uber Patterson- und Fourier-Synthesen mit anschliesender Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate, bis zu einem R-Wert von 7,3%. Sie ergab quadratisch planare [Pt(CN)4]-Gruppen, die, ubereinander gestapelt, Saulen bilden, auf deren Achsen die Pt-Atome aufgereiht sind. Der Pt-Pt-Abstand ist 2,880 bzw. 2,887 A (= c/2). Da alle Platinatome rontgenographisch gleichberechtigt sind, la·t sich die erhohte Ladung am Pt (formal + 2,3) nicht lokalisieren. Zum Ladungsausgleich werden statistisch Halogenid-Ionen in Gitterlucken eingebaut. Partial oxidation of K2[Pt(CN)4] as well as partial reduction of K2[Pt(CN)4X2] (X = Cl. Br) leads to coppercoloured products of the composition given in the title. They form tetragonal needles belonging to space group P4/mmm. The lattice constants of the chlorine compound are a = b = 9.866, c = 5,759 A; those of the analogous bromine compound are a = b = 9.866, c = 5.773 A. Atomic coordinates have been determined by Patterson and Fourier syntheses and refined by least-squares procedures to a final R = 7.3%. There are square planar [Pt(CN)4] groups, stacked in columns, whose axes are occupied by Pt atoms. Distances between platinum atoms of neighbouring complex planes are 2.880 and 2.887 A, respectively (= c/2). The excess charge of the Pt (formally + 2.3) cannot be localized, since all Pt's are crystallographically equivalent. The charge balance is restored by halogenide ions statistically occupying lattice holes.
Databáze: OpenAIRE
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