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La copolymerisation du methacrylate de methyle et de faibles quantites de dimethacrylate d'ethylidene permet l'obtention de polymethacrylate de methyle ramifie. L'etude cinetique de la reaction permet d'exprimer le taux de ramification en fonction du degre d'avancement de la reaction et d'une constante K, qui est egale au rapport des constantes de vitesses de propagation et de ramification des chaines polymeriques. Grâce a des mesures de gonflement effectuees sur des polymethacrylates de methyle reticules, on peut obtenir des courbes experimentales correspondantes par application de la theorie thermodynamique de Flory. La comparaison des courbes cinetiques theoriques avec ces courbes experimentales permet d'evaluer la constante K a 0.7 dans ce cas particulier. L'influence du taux de ramification sur le parametre μ, mesure au depart de mesures de pression osmotique, est tres faible; par contre il exerce une influence tres considerable sur la constante viscosimetrique k de l'equation de Schulz-Huggins. |
