Heteroleptische Diorganylzink-Verbindungen mit einem Bis(trimethylsilyl)phosphanido-Substituenten

Autor: Wolfgang Schwarz, Bernd Rademacher, Matthias Westerhausen
Rok vydání: 1995
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Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 621:287-300
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19956210216
Popis: Dialkylzink-Verbindungen ZnR2 (R = Me, Et, iso-Pr, nBu, tBu, CH2SiMe3)1 reagieren in Kohlenwasserstoffen mit einem Aquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan zu den heteroleptischen Verbindungen RZnP(SiMe3)2, die je nach sterischem Anspruch des Alkylrestes sowohl in Losung als auch im Festkorper als Dimeres oder Trimeres auftreten. Monomeres Bis(trimethylsilyl)phosphanido-tris(trimethylsilyl)methylzink kann aus der Reaktion zwischen Lithium-tris(trimethylsilyl)-methanid, Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphanid und Zink(II)-chlorid isoliert werden. Bis(trimethylsilyl)phosphanido-methylzink kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit {a = 1 007,6(1); b = 1 872,3(3); c = 2 231,0(4) pm; Z = 4} als Trimer mit einem Zn3P3-Sechsring in der Twist-Boot-Konformation als zentralem Strukturelement. Ebenfalls trimer kristallisiert Bis(trimethylsilyl)phosphanido-n-butylzink {orthorhombisch; Pbcn; a = 1 261,7(2); b = 2 253,0(4); c = 1 798,9(2) pm; Z = 4}. Im Falle des Bis(trimethylsilyl)phosphanido-trimethylsilylmethylzinks fuhrt der grosere sterische Anspruch des Alkylrestes zu einem Dimeren {monoklin, P21/c; a = 907,2(4); b = 2 079,8(8), c = 1 070,2(3) pm; β = 103,48(1)°; Z = 2}. Die spektroskopische und strukturanalytische Untersuchung des Bis(trimethylsilyl)phosphanido-iso-propylzinks erbrachte sowohl in Losung als auch im Festkorper nebeneinander vorliegende dimere und trimere Einheiten {orthorhombisch; Pbca; a = 1 859,0(3); b = 2 470,9(2); c = 3 450,7(3) pm; Z = 8}. Die ZnP-Bindungslangen variieren in allen Verbindungen nur geringfugig um einen Wert von 239 pm, die ZnC-Abstande werden zwischen 196 und 203 pm gefunden. Heteroleptic Diorganylzinc Compounds with a Bis(trimethylsilyl)phosphido Substituent Dialkylzinc ZnR2 (Me, Et, iso-Pr, nBu, tBu, CH2SiMe3) reacts with one equivalent of bis(trimethylsilyl)-phosphine in carbohydrates to the heteroleptic compounds RZnP(SiMe3)2; dependent from the steric demand of the alkyl group R the derivatives are dimeric or trimeric in solution as well as in the solid state. Monomeric bis(trimethylsilyl)phosphido-tris(trimethylsilyl)methylzinc yields from the reaction of lithium tris(trimethylsilyl)methanide and lithium bis(trimethylsilyl)phosphide with zinc(II) chloride. Bis(trimethylsilyl)phosphido-methylzinc crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with {a = 1 007.6(1); b = 1 872.3(3); c = 2 231.0(4) pm; Z = 4} as a trimeric molecule with a central cyclic Zn3P3 moiety in the twist-boat conformation. Bis(trimethylsilyl)phosphido-n-butylzinc, that crystallizes in the orthorombic space group Pben with {a = 1 261.7(2); b = 2 253.0(4); c = 1 798.9(2) pm; Z = 4}, shows a simular central Zn3P3 fragment. The sterically more demanding trimethylsilylmethyl substituent leads to the formation of a dimeric molecule of bis(trimethylsilyl)phosphido-trimethylsilylmethylzinc {monoklin, P21/c; a = 907.2(4); b = 2 079.8(8), c = 1 070,2(3) pm; β = 103,48(1)°; Z = 2}. Bis(trimethylsilyl)phosphido-iso-propylzinc shows in solution a temperature-dependent equilibrium of the dimeric and trimeric species; the crystalline state contains a 1:1 mixture of these two oligomers {orthorhombisch; Pbca; a = 1 859.0(3); b = 2 470.9(2); c = 3 450.7(3) pm; Z = 8}. The ZnP bond lengths vary in a narrow range around 239 pm, the ZnC distances were found between 196 and 203 pm.
Databáze: OpenAIRE
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