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An 54 15,16-Methylensteroiden wurden Untersuchungen mit NMR, MS und CD durchgefuhrt, um allgemeine Gesetzmasigkeiten fur ihre Zuordnung zur α-oder β-Reihe aufzufinden. Nach NMR lassen sich die Verbindungen uber die Signallagen der 13-Methyl-gruppe mit den Inkrementen der 15,16-Methylengruppe (β: Δ δ 18-H 0.04 bis 01.11 ppm; α: Δ δ 18-H 0.18 bis 0.29 ppm), bei 17β-Hydroxy- und 17β-Acetoxyverbindungen auch uber die Signallagen des 17α-H und dessen Aufspaltung eindeutig zuordnen. Im CD besitzen die 17-Keto-15β,16β- einen negativen, die −15α, 16α-methylensteroide einen positiven Cottoneffekt. Die MS-Daten weisen zwar Unterschiede auf, lassen eine unabhangige Zuordnung mit Sicherheit jedoch nicht zu. 15,16-Methylene Steroids 54 15,16-Metylene steroids have been investigated with n.m.r., m.s., and c.d., in oder to find general rules to correlate them with the α- or β-series. With n.m.r. the compounds can be securely assigned to the α- or β-series with the increments of the 15,16-methylene group (β: Δ δ 18-H 0.04–0.11 ppm; α: Δ δ 18-H 0.18–0.29 ppm) starting with the chemical shifts of the 13-methyl group, the 17β-hydroxy- and 17β-acetoxy compounds can also be assigned with the chemical shifts of the 17α-H and the splitting of this proton. with c. d. the 17-keto-15β,16β-methylene steroids have a negative, the −15α,16α-methylene steroids a positive cotton effect. The m.s. data show differences, but an independent correlation is not possible with security. |
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