Topographie der Cyclodextrin-Einschlußverbindungen, IX1) Lineare Polyjodidketten in kanalförmiger Cyclodextrinmatrix; Kristallographische Daten und Vergleiche mit dem blauen Stärke-Polyjodid-Komplex

Autor: Mathias Noltemey, Wolfram Saenger, Uta Bergmann, Philip C. Manor, Friedrich Cramer
Rok vydání: 1976
Předmět:
Zdroj: Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1976:1169-1179
ISSN: 1099-0690
0075-4617
Popis: Das helikale Starkemolekul wird durch Amylase aus Bacillus macerans so abgebaut, das Cyclodextrine mit vorzugsweise 6 oder 7 mol Glucose entstehen (α- und β-CD). Aufgrund ihrer besonderen Struktur bilden diese Cyclodextrine mit verschiedenen Molekulen Einschlusverbindungen. Die Komplexe mit Polyjodid kristallisieren in Form von „endlosen”, geldrollenahnlichen Stapeln, in deren zentralem Hohlraum lineares Polyjodid eingelagert ist; diese tief gefarbten Strukturen konnen als Modelle fur den blauen Starke-Polyjodid-Komplex angesehen werden. Je nach Gegenion kristallisieren die α-Cyclodextrin-Polyjodid-Addukte in funf verschiedenen Raumgruppen, die zu vier verschiedenen Gittertypen gehoren, wahrend mit β-Cyclodextrin zwei Raumgruppen desselben Gittertyps existieren. Die Jodketten sind aus J3- und J2 oder aus (J2…J …J2)-n-Einheiten aufgebaut. Es ist zu schliesen, das im Starke-Polyjodid-Addukt die Struktur J3- und J2 vorliegt und das die Starke-Jod-Wechselwirkungen vor allem durch Wasserstoffatome, nicht durch die Sauerstoffatome am C-4 bewirkt werden. Topography of Cyclodextrin Inclusion Compounds, IX 1). - Linear Polyiodide Chains in Cyclodextrin Channels; Crystallographic Data and Comparison with the Blue Starch-Poly-iodide Complex The helical starch molecule is degraded by Bacillus macerans amylase into cyclodextrins (cycloamyloses) with preference for ring sizes of 6 and 7 mol of glucose (α- and β-CD). Owing to their special structure the cyclodextrins form inclusion compounds with various small molecules. The complexes with polyiodide crystallize as „endless” stacks like coins in a roll, linear polyiodide being embedded their central cavity. These deeply coloured structures can be regarded as models for the well known blue starch.polyiodide complex. Depending on the counterion the α-cyclodextrin-polyiodide adducts crystallize in five different space groups belonging to four different lattice types whereas for β-cyclodextrin only two space groups of the same lattice type do exist. The polyiodide chains are composed of I3- and I2 units or of (12…I…I2)-n units. It is concluded that the former structure dominates in the starch-polyiodide complex and that the starch-iodine interactions are due to hydrogen atoms and not to the glucosidic oxygen at C-4.
Databáze: OpenAIRE
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