Massenspektrometrische Untersuchungen an Derivaten der Phenylessigsäure, 4. Mitt.: Abspaltungortho-ständiger Substituenten aus ionisierten Phenyl-2-propanonen nach Elektronenstoßaktivierung

Autor: Beat Aebi, Urs Peter Schlunegger, Phillip Siegrist, Klaus K. Mayer, Hans-Günter Striegel, Wolfgang Wiegrebe
Rok vydání: 1992
Předmět:
Zdroj: Archiv der Pharmazie. 325:751-760
ISSN: 1521-4184
0365-6233
DOI: 10.1002/ardp.19923251203
Popis: Die Molekulionen der Phenyl-2-propanone 2a-4a verlieren positionsspezifisch o-standige Cl -, Br- bzw. I-Atome unter Bildung von (M-HaI.)+-Ionen (m/z 133) hoher Intensitat (70/12 eV; 1. und 2. FFR) und identischer Struktur (MIKE-CAD-Spektren). Die Fragmentionen bei m/z 133 aus o-Chlorphenyl-2-propanon (2a) und 2,2-Dimethyl-2,3-dihydro[b]furan (11) sind von ahnlicher, aber nicht identischer Struktur. Die stosaktivierten (2. FFR) (M-Br)+-Ionen aus o-Bromphenyl-2-propanon (3a) und 1-Brom-1-phenyl-2-propanon (12) liefern praktisch deckungsgleiche Spektren. Die Hauptreaktion der (M-Hal)+-Ionen aus 2a-4a ist die Abspaltung von CO, das ausschlieslich das C-Atom der Carbonylgruppe enthalt (13C-Markierung). Der mechanistische Verlauf der Reaktionsfolge wird diskutiert (Abb. 5 und 8). Mass Spectrometric Investigations on Phenylacetic Acid Derivatives, IV1): Loss of ortho-Substituents from Ionized Phenyl-2-propanones upon Electron Impact In the gas phase, the phenyl-2-propanone molecules 2a-4a lose upon electron impact chloro-, bromo-, and iodo-radicals specifically at the ortho-position of the phenyl group giving rise to strong (M-Hal)+-ions (70/12 eV; 1st and 2nd FFR) of identical structure as confirmed by their MIKE-CAD-spectra. The daughter ions at m/z 133 from o-chlorophenyl-2-propanone (2a) and 2,2-dimethyl-2,3-dihydro[b]furane (11) are structurally similar but not identical (similarity index 99. 8). The collisionally activated (2nd FFR) (M-Br)+-ions from o-bromophenyl-2-propanone (3a) and 1-bromo-1-phenyl-2-propanone (12) produce virtually congruent spectra. The most important subsequent fragmentation of the (M-Hal)+-ions from 2a-4a is the loss of CO which incorporates the C-atom of the carbonyl group exclusively (13C labelling). Mechanistic aspects of the fragmentation sequences are discussed (Figs. 5 and 8).
Databáze: OpenAIRE
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