Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXIX 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung von (Z)-2,4,5,5-Tetrachlor-3-organylthio- und (Z,Z)-2,3,4,5-Tetrachlor-5-organylthio-2,4-pentadienthiosäure-S-estern

Autor: Fritz Frank, Reinhard Rettenberger, Alfred Roedig, Klaus Fleischmann
Rok vydání: 1981
Předmět:
Zdroj: Liebigs Annalen der Chemie. 1981:858-869
ISSN: 1099-0690
0170-2041
DOI: 10.1002/jlac.198119810511
Popis: Die Titelverbindungen2 und10 werden aus den Thioestern1 bzw. aus den Saurechloriden9 mit Thiolaten in Ethanol oder Ether dargestellt. Die Stellung der Thiogruppe in2 wird durch Hydrolyse zu5a und Oxidation zu6a ermittelt, das auch durch Oxidation von5b erhaltlich ist. In siedendem Toluol lagern sich die Thioester2a, b durch 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung in die Saurechloride3a, b um, die als Amide3c, d charakterisiert werden. Bei der Saurehydrolyse von2 entstehen neben den 2-Pyronen7 unerwartet die 4-Pyrone8. Die gemischt substituierten Thioester10e, f bilden bei 150°C durch 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung ein Gleichgewicht mit den Thioestern17e, f aus. Dabei treten die 2-Pyrone18e, f als Nebenprodukte auf. Die Thermolyse von10a, b fuhrt unter Abspaltung von Alkylchloriden zu den 1-Thiopyronen11 a, b. Weiterhin werden die Thioester10 in die Pyryliumsalze15 und die 4-Pyrone20 ubergefuhrt.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: