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The temperature dependences of the absolute small angle X-ray scattering powers and of the unit cell spacings of a series of 1,3,5-trioxane—1,3-dioxolane copolymers were measured. From a comparison of these data and of the specific volume values measured by Wilski it is concluded that values of crystallinity calculated in a conventional manner provide meaningful parameters when discussing the microstructure of these materials. The measurements were made on annealed samples. At temperatures below the original annealing temperatures changes in small angle scattering power, long periods and crystallinities of the samples were observed. These changes were reversible with temperature and were too large to be explained by thermal expansion. It is concluded that the copolymers display the phenomenon known as partial melting. Possible structural explanations of this effect are examined. Die Temperaturabhangigkeit der Rontgenkleinwinkelstreuung, der absoluten Streukraft und der Dimensionen der Einheitszelle wurden fur eine Reihe von 1,3,5-Trioxan—1,3-Dioxolan Copolymeren gemessen. Der Vergleich dieser Werte mit den von Wilski an den gleichen Proben gemessenen spezifischen Volumina zeigte, das die Struktur dieser Copolymeren in guter Naherung durch ein Zweiphasenmodell beschrieben werden kann. Die bei Temperaturerhohung stattfindenden Anderungen der Streukraft, der Langperiode und des Kristallisationsgrades sind reversibel, so lange die ursprungliche Temper-Temperatur nicht uberschritten wird. Die Intensitatsanderungen der Rontgenkleinwinkelstreuung und das Anwachsen der Langperiode lassen sich nicht auf die thermische Ausdhnung zuruckfuhren. Zur Deutung mus man die bekannte Erscheinung des partiellen Schmelzens heranziehen. Verschiedene Modelle fur die beim partiellen Schmelzen stattfindenden Strukturanderungen werden diskutiert. |
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