Zur ReaktionsweiseN-metallierter 2-Azetidinon- und Azetidinderivate

Autor: Anton Hesse, Georg Wittig
Rok vydání: 1976
Předmět:
Zdroj: Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1976:500-510
ISSN: 1099-0690
0075-4617
DOI: 10.1002/jlac.197619760315
Popis: 13-Azadispiro[5.0.5.2]tetradecan (17), das durch Reduktion des 2-Azetidinonderivates 14 mit LiAlH4 gewonnen wird, fungiert nach der N-Metallierung mit Methyllithium in Analogie zu funf- und sechsgliedrigen N-metallierten Heterocyclen als Hydriddonator und reduziert die nichtenolisierbaren Ketone glatt ZLI Alkoholaten. — Wahrend das anionisierte alkylsubstituierte 2-Azetidinon 15 sehr stabil ist, erfahren 3,3,4,4-tetraarylsubstituierte 2-Azetidinone 7, deren neue Synthese beschrieben wird, nach Anionisierung bereits unter milden Bedingungen eine Ringoffnung zwischen den C-Atomen 3 und 4. Aus diesem Grund scheitert auch ihre Reduktion mit komplexen Metallhydriden zu Azetidinderivaten, wie am Beispiel von 3,3,4,4-Tetraphenyl-2-azetidinon (7a) gezeigt wird. On the Reaction Behaviour of N-Metallated 2-Azetidinone and Azetidine Derivatives After N-metallation by methyllithium, 13-azadispiro[5.0.5.2]tetradecane (17), obtained by LiAlH4 reduction of the 2-azetidinone derivative 14, acts analogously to five- and six-membered N-metallated heterocycles as a hydride donor and thus reduces non-enolisable ketones to alcoholates. While the anionized alkyl-substituted 2-azetidinone 15 is very stable, 3,3,4,4-tetraaryl-substituted 2-azetidinone derivatives 7, for which a new synthesis is described, undergo ring-opening between carbon atoms 3 and 4 upon anionisation even under very mild conditions. Their reduction to azetidine derivatives therefore fails with complex metal hydride, as will be illustrated for 3,3,4,4-tetraphenyl-2-azetidinone (7a).
Databáze: OpenAIRE
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