1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5-triphenyl-3,4,5-triphospha-1,2-diborolan und 1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5,6-tetra-tbutyl-3,4,5,6-tetraphospha-1,2-diborin: Synthese und Struktur sowie Berechnungen zur Molek�lstruktur

Autor: Gernot Heckmann, A. Dransfeld, Herbert Binder, Wolfgang Schwarz, P. v. R. Schleyer, Ekkehard Fluck, Hans-Dieter Hausen, B. Riegel
Rok vydání: 1996
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 622:1462-1470
ISSN: 1521-3749
0044-2313
Popis: Die Diphosphide K2[(C6H5)P(C6H5)PP (C6H5)], 4, bzw. K2[(tBuP)(tBuP)2P(tBu)], 5, reagieren mit (ClBNMe2)2 zu dem binaren Funfringsystem 1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5-triphenyl-3,4,5-triphospha-1,2-diborolan (C6H5P)3(BNMe2)2, 2a, bzw. dem Sechsringsystem 1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5,6-tetra-tbutyl-3,4,5,6-tetraphospha-1,2-diborin, (tBuP)4(BNMe2)2, 3a. 2a und 3a konnten in reiner Form isoliert, NMR-spektroskopisch und durch Rontgenstrukturanalysen charakterisiert werden. Beide Ringsysteme sind gefaltet; 2a zeigt eine „envelope”- 3a eine „Wannen”-Konformation. Ab initio Berechnungen an 3,4,5-Triphospha-1,2-diborolan M5 zeigen, das im globalen Minimum eine BP-Doppelbindung mit annahernd planarem σ3-Phosphor vorliegt. Die Geometrie der Stammverbindung des Sechsringes M6 weist „durch-den-Ring”-Bindung in der PHBHBHPH-Baugruppe auf, welche sich von jenen im Vier- und Funfring M5 d unterscheidet. Durch die explizite Berechnung des Einflusses von Aminosubstituenten an Bor auf die Geometrien des Funf- und Sechsringes verbessert sich die Ubereinstimmung der Bindungslangen mit den Daten der Rontgenstrukturanalyse. 1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5-triphenyl-3,4,5-triphospha-1,2-diborolane and 1,2-Bis(dimethylamino)-3,4,5,6-tetra-tbutyl-3,4,5,6-tetraphospha-1,2-diborine: Synthesis and Structure as well as Calculations on the Molecular Structure The diphosphides K2[(C6H5)P(C6H5)PP(C6H5)], 4 or K2[(tBuP)(tBuP)2P(tBu)], 5, react with (ClBNMe2)2 to form the binary 5-membered ring system 1,2-bis(dimethylamino)-3,4,5-triphenyl-3,4,5-triphospha-1,2-diborolane (C6H5P)3(BNMe2)2, 2a, and the 6-membered ring system 1,2-bis(dimethylamino)-3,4,5,6-tetra-tbutyl-3,4,5,6-tetraphospha-1,2-diborine, (tBuP)4(BNMe2)2, 3a, respectively. 2a and 3a could be obtained in a pure form and characterized NMR spectroscopically and by X-ray structure analyses. The two ring systems are folded; 2a exists in the „envelope”- 3a in the „boat”-conformation. Ab initio computations for 3,4,5-triphospha-1,2-diborolane M5 show that the global minimum is characterized by one BP double bond. The parent compound geometry M6 is characterized by transannular bonding in the PHBHBHPH moiety which differs in character from those in the four- and five-membered rings (BH)2(PH)2 and (BH)2(PH)3M5 d, respectively. Explicit calculation of the influence of amino substituents on boron improved agreement of the bond length between computed and X-ray data.
Databáze: OpenAIRE
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