Boron-Nitrogen Compounds. 88 [1]. Boron Derivatives of Pyridylalkylamines

Autor: Kurt Niedenzu, R. B. Read
Rok vydání: 1981
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 473:139-152
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19814730216
Popis: 2-Aminomethylpyridine and 2-aminoethylpyridine, when reacted in a 1:2 molar ratio with trialkylboranes, form intermediates which on pyrolysis yield (2-pyridylalkylamino)dialkylboranes, C5H4N2-(CH2)nNHBR2 (n = 1 or 2; R = C2H5, n-C3H7). Nuclear magnetic resonance data show that if R = C2H5 the compounds exist in an intramolecular coordinated bicyclic structure containing four-coordinate boron. If R = C3H7, the species with n = 1 exists in both the noncoordinated (with trigonal boron) as well as the bicyclic coordinated form, but with n = 2 the compound exists exclusively in the open form with trigonal boron. — The two cited bases are similar in their reactivity with tetracoordinated boron derivatives. With trimethylamine-borane, both amines undergo identical simultaneous base displacement and condensation to yield amine-aminoboranes, 2-[H2BNH(CH2)n]C5H4NBH3, while in the case of trimethylamine-iodoborane base displacement and iodide ion displacement occurs with either pyridine derivative to yield a boronium(1+) salt. Bor-Stickstoff-Verbindungen. 88. Borderivate von pyridylalkylaminen Die Umsetzung von 2-Aminomethylpyridin oder 2-Aminoathylpyridin mit Trialkylboranen im Molverhaltnis 1:2 fuhrt zu Zwischenprodukten, deren Thermolyse (2-Pyridylalkylamino)dialkylborane C5H4N2-(CH2)nNHBR2 (n = 1, 2; R C2H5, n-C3H7) ergibt. Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an diesen Verbindungen zeigen, das im Falle von R C2H5 ein intramolekularer bicyclischer Komplex mit vierbindigem Bor vorliegt. Ist R C3H7, so liegt fur n = 1 eine entsprechende Struktur neben der nicht koordinierten Verbindung mit dreibindigem Bor vor, wahrend fur n = 2 ausschlieslich letztere Struktur existiert. Das Verhalten der beiden Basen bei Umsetzungen mit vierfach koordiniertem Bor ist dagegen gleichartig. So findet mit Trimethylamin-Boran in beiden Fallen gleichzeitige Basenverdrangung und Kondensation statt, was zu Amin-Aminoboranen H2BNH(CH2)nC5H4NBH3 fuhrt, wahrend die Reaktion mit Trimethylamin-Iodboran unter Verdrangung von Base und Iodidion zu Boronium(1+)-Salzen fuhrt.
Databáze: OpenAIRE
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