Zur Polymorphie von SrNi2P2 sowie zur Kristallstruktur von BaNi2P2

Autor: C. Huhnt, Albrecht Mewis, Dirk Johrendt, W. Schlabitz, V. Keimes
Rok vydání: 1997
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 623:1699-1704
ISSN: 1521-3749
0044-2313
Popis: SrNi2P2 und BaNi2P2 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge dargestellt und rontgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Sr-Verbindung kristallisiert bei Normaltemperatur in einer Uberstruktur des ThCr2Si2-Typs (NT-SrNi2P2: Immm; Z = 6; a = 3,951(2), b = 11,853(2), c = 10,432(2) A), die durch Auslenkung der Atome aus den idealen Positionen verursacht wird. Die PP-Abstande langs [001] betragen 2,45 und 3,28 A. Die Verbindung durchlauft mit steigender Temperatur bei 45°C (Normaldruck) sowie mit zunehmendem Druck bei ca. 4 kbar (Normaltemperatur) jeweils eine Phasenumwandlung 1. Ordnung und kristallisiert dann im unverzerrten ThCr2Si2-Strukturtyp (I4/mmm; Z = 2). Wahrend bei der Hochtemperaturphase (HT-SrNi2P2: a = 3,948(1), c = 10,677(3) A; 100°C) der PP-Abstand langs [001] 3,12 A betragt, liegt er bei der Hochdruckphase (HD-SrNi2P2: a = 4,003(1), c = 9,761(2) A; ca. 4 kbar) dem c/a-Verhaltnis zufolge vermutlich bei 2,45 A. Die Grunde fur die Phasenumwandlungen werden an Hand der elektronischen Struktur diskutiert, BaNi2P2 (a = 3,947(1), c = 11,820(1) A) kristallisiert ebenfalls im ThCr2Si2-Typ, der PP-Abstand langs [001] ist hier auf 3,71 A aufgeweitet. About Polymorphism of SrNi2P2 and Crystal Structure of BaNi2P2 SrNi2P2 and BaNi2P2 were prepared by heating mixtures of the elements and investigated by single crystal X-ray methods. The Sr compound at room temperature crystallizes in a superstructure of the ThCr2Si2 type (NT-phase; Immm; Z = 6; a = 3.951(2), b = 11.853(2), c = 10.432(2) A), which is caused by displacements of the atoms from the ideal positions; the PP distances are 2.45 and 3.28 A. With increasing temperature at 45°C (ambient pressure) and increasing pressure at 4 kbar (room temperature) respectively the compound undergoes first order phase transitions and crystallizes after that in the undistorted ThCr2Si2 type (I4/mmm; Z = 2). While the P atoms of the high temperature phase (HT-SrNi2P2: a = 3.948(1), c = 10.677(3) A; 100°C) are isolated from each other (dp p: 3.12 A) they most probably form pairs in the high pressure phase (HD-SrNi2P2: a = 4.003(1), c = 9.761(2) A; ca. 4 kbar). This will be discussed on the basis of band structure calculations. BaNi2P2 (a = 3.947(1), c = 11.820(1) A) also crystallizes in the ThCr2Si2 type structure, the PP distance is extended to 3.71 A.
Databáze: OpenAIRE
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