Aus der Chemie von Uranhexachlorid und Uranpentachloridazid

Autor: Werner Kolitsch, Ulrich Müller
Rok vydání: 1974
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 410:21-31
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19744100104
Popis: UCl6, fur das eine verbesserte Darstellungsvorschrift angegeben wird, last sich mit Chloridionen zum Hexachlorouranat(V) und mit wasserstoffhaltigen Losungsmitteln wie H2CCl2 zu Uranpentachlorid reduzieren. Mit Chlorazid bildet es die Uranchloridazide UCl5N3 und UCl4(N3)2, die sich jedoch nur in schlechter Ausbeute als Gemisch isolieren lassen, weil sie mit dem Losungsmittel weiterreagieren. Ist das Losungsmittel H2CCl2 oder 1,2-Dichlorathan, so entsteht dabei NH4UCl6 als Hauptprodukt; mit CCl4 als Losungsmittel wird das Triazidocarbenium-Salz [C(N3)3]UCl6 in hoher Ausbeute erhalten. Der Reaktionsweg zu diesen Endprodukten verlauft uber Zwischenstufen, die IR-spektroskopisch identifiziert werden konnten. Das Infrarotspektrum von UCl5N3 und UCl4(N3)2 wird mitgeteilt, auserdem werden Angaben zur Kristallstruktur von [C(N3)3]UCl6 gemacht. About the Chemistry of Uranium Hexachloride and Uranium Pentachloride Azide UCl6, for which an improved method of preparation is given, can be reduced with chloride ions to give hexachlorouranate(V) and with solvents containing hydrogen such as H2CCl2 to give uranium pentachloride. With chlorine azide the uranium chloride azides UCl5N3 and UCl4(N3)2 are formed, but they can only be obtained in low yields as a mixture because of their reactivity towards the solvent used. With H2CCl2 or 1.2-dichloroethane as solvent, NH4UCl6 is the main product; with CCl4 as solvent, the triazidocarbenium salt [C(N3)3]UCl6 is formed with high yield. Intermediates of the reaction path to these products could be identified by I. R. spectroscopy. The infrared spectra of UCl5N3 and UCl4(N3)2 are reported and data about the crystal structure of [C(N3)3]UCl6 are given.
Databáze: OpenAIRE