Basenkatalysierte Umwandlung von 2-substituiertem 3-Benzhydryliden-1-pyrrolin

Autor: Anton Hesse, Georg Wittig
Rok vydání: 1975
Předmět:
Zdroj: Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1975:1831-1838
ISSN: 1099-0690
0075-4617
DOI: 10.1002/jlac.197519751011
Popis: Durch basenkatalysierte Umwandlung entstehen aus 3-Benzhydryliden-2-phenyl- und 3-Benz- hydryliden-2-methyl-1-pyrrolin (1b bzw. 1c ) die isomeren Pyrrolderivate 3b bzw. 3c. Wahrend diese Reaktion bei Raumtemperatur schnell ablauft, wird bei −70°C aus 1c das mesomere Anion 4 hinreichend stabil erhalten, so das mit Carbonylverbindungen, wie z. B. Benzophenon oder Fluorenon, gezielt die Aldoladdukte 9a und 9b hergestellt werden konnen Diese liefern einerseits in Gegenwart von Natriummethylsulfinylmethanid (2b) die Pyrrol- derivate 12a und 12b, andererseits mit Eisessig/Schwefelsaure-Gemisch die dehydratisierten Produkte 10a und 10b. Durch Einwirkung der starken Base 2b auf 10b entsteht das Pyrrolderivat 11 b. Base Catalyzed Conversion of 2-Substituted 3-Benzhydrylidene-l-pyrroline The isomeric pyrrole derivatives 3b and 3c respectively are formed from 3-benzhydrylidene- 2-phenyl- and 3-benzhydrylidene-2-methyl-1-pyrroline 1b and 1c by a base catalyzed conversion. While this reaction is fast at room temperature, the anion 4 from 1c is sufficiently stable at −70°C for selective preparation of the aldol adducts 9a or 9b with carbonyl compounds like benzophenone or fluorenone. These yield the pyrrole derivatives 12a and 12b in the presence of sodium methylsulfonylmethanide 2b while their treatment with a mixture of acetic acid/sulfonic acid leads to the dehydrated products 10a and 10b respectively. The pyrrole derivative 11b is formed from 10b by action of the strong base 2b.
Databáze: OpenAIRE
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