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Die bicyclische Perchlorverbindung 1 liefert mit primaren aliphatischen Aminen die Diimine 3a–d. Mit Athylenimin lassen sich vier Aziridinreste unter Bildung von 4 einfuhren. Offenkettige sekundare Amine spalten dagegen den Cyclobutenring und liefern o-dichlormethylsubstituierte Benzamide 6. Hierbei wechselt ein Halogenatom seinen Platz am Vierring, wie die Umwandlung der Bromverbindung 16 in das Amid 17 veranschaulicht. Auch durch Ammoniak erfahrt 1 eine Ringoffnung. Dabei wird ein C-Atom als Formamid abgespalten und das Benzonitril 18c gebildet. Durch Variation der Reaktionsbedingungen ist das Diimin 3f fasbar, das ebenso wie 3a–d mit Basen in 18c ubergefuhrt werden kann. Mogliche Mechanismen fur die Ringspaltung von 1 werden diskutiert. Polyhalogenated Bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienes, V. Aromatizing Nucleophilic Substitutions with Aliphatic Amines and Ammonia The bicyclic perchloro compound 1 reacts with primary aliphatic amines to yield the diimines 3a–d. With ethylene imine four aziridino groups are introduced to form 4, while openchained secondary amines effect cleavage of the four-membered ring to yield o-dichloromethyl-substituted benzamides 6. In this reaction a halogen atom is transferred from one position to the other within the cyclobutene system, as demonstrated by the conversion of the bromo compound 16 to the amide 17. Ammonia, too, causes ring opening of 1, but the reaction is connected with loss of one carbon atom to give the benzonitrile 18c and formamide. Under special conditions the diimine 3fis obtained from 1 and ammonia, which may be transformed as well as 3a–d into 18c by bases. Possible mechanisms for the ring cleavage reactions of 1 are discussed. |
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