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Resume Dans le cadre d'un travail relatif a l'electrochimie en milieu micellaire, nous avons etudie par polarographie et par spectroscopie RPE, l'influence du BRIJ 35, tensio-actif non ionique, sur la reduction electrochimique des nitroanilines. En milieu basique ou neutre, la presence de BRIJ provoque le dedoublement des vagues polarographiques et les spectres RPE des radicaux-anions sont obtenus par electrolyses “ in situ ” pour les trois isomeres. En milieu acide, la vague n'est pas dedoublee et elle devient caracteristique d'une reduction a 4 electrons pour les trois nitroanilines. Ce changement dans la reduction des isomeres ortho et para est du au ralentissement en milieu micellaire de la cinetique de l'etape chimique intermediaire a l'origine du mecanisme a 6 electrons sans tensio-actif. Aucun signal RPE n'est observe pour les isomeres ortho et meta alors que des especes paramagnetiques sont detectees pour la p -nitroaniline. Le premier spectre observe au debut de l'electrolyse est celui du radical cation de la p -phenylenediamine. Il est suivi jusqu'a pH ⋍ 2,5 de celui du radical anion de la p -nitroaniline. La formation d'une espece cationique au cours d'une reduction est discutee et la stabilisation des radicaux par le tensio-actif interpretee par un “effet de cage” du au milieu nicellaire. |
