Abhängigkeit der UV-Absorption binärer Styrol-Copolymerisate von der Länge der Styrolsequenzen

Autor: Von Rudolf J. Brüssau, Dieter J. Stein
Rok vydání: 1970
Předmět:
Zdroj: Angewandte Makromolekulare Chemie. 12:59-71
ISSN: 1522-9505
0003-3146
DOI: 10.1002/apmc.1970.050120105
Popis: Das UV-Spektrometer wurde in der Literatur als zweiter, von dem Differentialrefraktometer unabhangiger Detektor fur die Gel-Permeations-Chromatographie von Styrol-Copolymerisaten vorgeschlagen, um Aussagen uber die Molekulargewichtsabhangigkeit der chemischen Zusammensetzung von Styrolcopolymeren zu erhalten. In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, das entgegen den bisherigen Annahmen die UV-Absorption nicht nur von der Konzentration der Styrolkomponente in der untersuchten Losung, sondern auch von der Lange der Styrolsequenzen und damit meistens von dem Monomerenverhaltnis im eingesetzten Copolymerisat abhagt. Es wurden die UV-Spektren von binaren Styrol-Copolymerisaten mit Acrylnitril, Maleinsaureanhydrid bzw. Butadien in Abhangigkeit vom Monomerenverhaltnis bestimmt und die auf den Styrolgehalt normierten Extinktionskoeffizienten der einzelnen Banden berechnet. Dabei zeigte sich im Vergleich zum Homo-Polystyrol, das sowohl die Lage des UV-Spektrums als auch das Intensitatsverhaltnis der einzelnen Banden, d. h. ihre auf die Styrolkomponente bezogenen Extinktionskoeffizienten von der Sequenzlangenverteilung des Copolymerisates abhangen konnen. Als Ursache fur diesen Effekt wird angenommen, das die UV-Absorption durch eine Disparsions-Wechselwirkung der Phenylringe benachbarter Styroleinheiten beeinflust wird. Die Konsequenzen fur die Anwendung des UV-Spektrometers als GPC-Detektor werden diskutiert. The UV-spectrometer is proposed in the literature as a second detector for gel permeation chromatography, independent of the usual differential refractometer. The intention is to get information on the variation of the chemical composition of styrene copolymers with molecular weight. The present paper disproves the usual assumption that UV-absorption of styrene copolymers is depending only on the concentration of phenyl rings. However, the absorption also depends on the length of the styrene sequences and therefore mostly on the monomer ratio in the copolymer. The UV-spectra of binary styrene copolymers with ecrylonitrile, maleic anhydride and butadiene were measured at different monomer ratios. From the measurements we calculated the molar absorption coefficient of the phenyl ring for different absorption bands. In comparison with homopolystyrene it is shown that both the position and the absorption coefficient of the bands can depend on the sequence length distribution of the copolymers. We suggest this to be caused by dispersion interactions between neighbouring phenyl rings. Consequences for the use of a UV-spectrometer as a detector for gel permeation chromatography are discussed.
Databáze: OpenAIRE
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